Новые псевдостационарные фазы на основе поверхностно-активных веществ в электрокинетической хроматографии

СОДЕРЖАНИЕ
Список используемых сокращений 
Введение 
Глава 1. Обзор литературы 
1.1 Основные свойства растворов ПАВ 
1.2 севдостационарные фазы в электрокинстической хроматографии 
1.2.1 Мицеллярная электрокинетическая хроматография 
1.2.2 Микроэмульсионная электрокинетическая хроматография 
1.2.3 Полиэлектролитные комплексы, получение и свойства 
1.2.4 Влияние полимерных добавок на ККМ ПАВ 
1.3 Применение микроэмульсионной электрокинстической хроматографии 
и ПЭК в химическом анализе
Глава 2. Оборудование, материалы, техника эксперимента 
2.1 Оборудование и материалы 
2.2 Проведение эксперимента 
Глава 3. Синтез и изучение свойств ПЭК 
3.1 Разработка подхода к синтезу ПЭК 
3.2 Доказательства существования микроэмульсионных ПЭК в растворе 
3.3 Микроэмульсионные и мицеллярные ПЭК в электрокинстической хроматографии
Глава 4. МЭКХ в присутствии добавок нсионогенпых полимеров 
4.1 Выбор модельной смеси соединений 
4.2 Выбор условий разделения в режиме МЭКХ 
4.3 Влияние добавки полимерных модификаторов на разделение модельной смеси
4.4. Сравнение влияния различных модификаторов 
Глава 5. Биконтинуальные микроэмульсии как новый тин 
пссвдостациопарной фазы
5.1 Четырехкомпонентные микроэмульсии 
5.2. Трехкомпонентные микроэмульсии 
5.3. Корреляция параметров удерживания с величиной 1ойР в условиях 
применения биконтинуальных микроэмульсий н качестве ПСФ
Глава 6. Применение МЭЭКХ для разделения смесей веществ, сильно 
различающих по гидрофобности, на примере витаминов
6.1 Разделение смеси жирорастворимых витаминов 
6.2 Разделение смеси водорастворимых витаминов 
6.3 Совместное разделение водо и жирорастворимых витаминов 
6.4 Определение витаминов в пищевых блендах 
Выводы 
Литература


Апробация работы Результаты работы докладывались на Всероссийском симпозиуме Хроматография в химическом анализе и физикохимических исследованиях , Москва, Второй всероссийской конференции с международным участием Аналитика России  , Краснодар, II Международном форуме Аналитика и аналитики , Воронеж, Международном симпозиуме Микроразделение , Берлин, Германия, Международном симпозиуме Высокоэффективная жидкостная хроматография , Дрезден, Германия, Московском семинаре по аналитической химии , Москва, Третьей всероссийской конференции с международным участием Аналитика России  , Краснодар, научных коллоквиумах лаборатории хроматографии кафедры аналитической химии. Публикации По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в российских журналах и 8 тезисов докладов. Структура н объем работы Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, 4 глав обсуждения результатов, общих выводов и списка цитируемой литературы. Материал изложен на 9 страницах машинописного текста, содержит рисунков и таблиц, в списке цитируемой литературы 1 источник. Глава 1. Обзор литературы 1. Фундаментальное свойство ПАВ  способность адсорбироваться на межфазных границах, снижая тем самым поверхностное натяжение. Помимо этого их молекулы склонны к образованию агрегатов  так называемых мицелл. Мицеллообразование можно рассматривать как механизм, альтернативный адсорбции на межфазных раницах, приводящий к устранению контакта гидрофобных групп с водой, в результате чего свободная энергия системы понижается. Это чрезвычайно важное явление, поскольку свойства ПАВ определяются тем, в какой форме  мицеллярпой или молекулярной  они присутствуют в системе. Концентрация, при которой начинают возникать мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования это одна из важнейших характеристик ПАВ. Так, ККМ  I мМ обычная величина для ионогенных ПАВ означает, что концентрация молекулярно растворенного ПАВ никогда не превысит эту величину независимо от количества ПАВ, введенного в раствор 1. В мицелле гидрофобные группы находятся внутри агрегата, а молярные группы направлены в сторону растворителя. Поэтому мицелла представляет собой полярный агрегат, хорошо растворимый в воде, и сама не обладает заметной поверхностной активностью. Гидрофобная часть молекулы ПАВ может быть линейной или разветвленной. Полярная руппа, как правило, но не всегда присоединена к концу алкильной цени, которая содержит обычно от 8 до атомов углерода. Степень разветвления цепи, положение полярной группы и длина цепи  важнейшие параметры, определяющие физикохимические свойства ПАВ. Полярная группа ПАВ может быть ионогенной в этом случае молекула ПАВ содержит функциональную группу, способную к диссоциации или неионогенной в этом случае молекула ПАВ не имеет заряда при любых условиях, что в значительной мере определяет свойства ПАВ. Это позволяет классифицировать ПАВ на ионогенные и неионогенные. Размер полярной группы неионогенного ПАВ может варьироваться в широких пределах. У ионогенных
ПЛВ размер полярной группы более или менее постоянен. Следует подчеркнуть, что физикохимические свойства ПЛВ в растворе определяются соотношением размеров гидрофобной и полярной групп, а не их абсолютными размерами 2. ККМ сильно снижается с увеличением длины алкильной цели ПАВ. Как правило, ККМ снижается приблизительно в два раза для иопогепиых ПЛВ без добавок солей и в три раза для неионогенных ПАВ при увеличении алкильной цепи на одну метиленовую группу. ККМ неионогенных ПАВ существенно ниже ККМ ионогеиных ПАВ. Соотношение этих величин зависит от длины алкильной цепи, по приблизительно разница составляет два порядка. По сравнению с указанным выше основным различием ионогеиных и неионогеппых ПАВ влияние на ККМ природы полярных групп не столь значительно. ККМ катионных ПАВ всегда несколько больше, чем анионных. В случае неионогеппых ПАВ при варьировании числа оксиэтилсновых групп наблюдается небольшое увеличение ККМ при увеличении размера полярной группы. Величина ККМ сильно зависит от природы противоиона. Простые однозарядные неорганические противоионы не влияют на ККМ. Двухзарядные противоионы уменьшают ККМ приблизительно в 4 раза. Органические противоионы снижают ККМ так же, как неорганические противоионы, и тем больше, чем больше неполярная часть противоиона. В случае разветвленных алкильных цепей, а также при наличии двойных связей, ароматических групп или при любом другом увеличении полярности гидрофобной части молекул наблюдается ощутимое изменение ККМ. Особенно сильное снижение ККМ на один  два порядка наблюдается при фторировании алкильных цепей. Зависимость ККМ от строения Г1АВ можно наглядно проиллюстрировать табл.