Гетероциклические азосоединения как аналитические реагенты: теория действия, закономерности комплексообразования, аналитическое применение

1.1. Гетероциклические азосоединения как комплексонометрические индикаторы 
1.1.1. Способы изменения селективности комплексонометрического титрования
1.1.2. Некоторые аспекты использования металлоиндикаторов
1.2. Гетероциклические азосоедияения как металлсиндикаторы при определении анионов . 
1.3. Гетероциклические азосоедияения как реагенты в фотометрическом анализе
1.3.1. Новые типы комплексов ионов металлов с гетероциклическими азосоедияениями 
1.3.2. Экстракция и экстракционнофотометрические методы.
1.4. Новые аспекты применения гетероциклических азосоединений в аналитической химии 
1.5. Теоретические аспекты изучения гетероциклических азосоедияений и их комплексообразования 
1.5.1. Корреляции и уравнения
1.5.2. Влияние заместителей . 
1.5.3. Состояние реагентов в растворах.
1.5.4. Арилазогруша диазосоставлящей как аналитикоактивная группа
1.5.5. Методы изучения комплексообразования. . 
1.5.6. Кинетически инертные комплексы . 
1.5.7. Кинетика и термодинамика комплексообразования
1.6. Заключение.
Глава П. Физикохимические свойства гетероциклических азосоединений П.1. Спектрофотометрическая характеристика гетероциклических азосоедияений
П.1.1. Азопроизводные резорцина 
П.1.2. Азопроизводные фенола . 
П. 1.3. Азопроизводные нафтола
П.1.4. Азопроизводные 8оксихинолина . 
П.1.5. Азопроизводные пирокатехина . 
П.2. Таутомерия гетероциклических азосоединений . 
П.2.1, Азопроизводные резорщна.
П.2.2. Азопроизводные фенола . 
П.2.3. Азопроизводные 8оксихинолина . 
П.2.4. Азопроизводяые пирокатехина . 
П.З. Ассоциация гетероциклических азосоединений в
растворах.
П.4. Кислотноосновные свойства гетероциклических азосое
дияений . . 
П.4.1. Пиридиновые и тиазольные азосоединения . Юб
П.4.2. Азопроизводные 8оксихинолияа . Ю
П.4.3. Азопроизводные пирокатехина.юэ
П.4.4. Влияние водноорганических сред на константы
диссоциации 
П. 5. Выводы1X
Глава Ш. Комплексообразование гетероциклических азосоеданении с
ионами урана, кобальта и платиновых металлов.
Ш.1. Комплексообразование уранаУТ
Ш.2. Комплексообразование кобальта . 
Ш.З. Комплексообразование рутения и осмия 
Ш.4. Комплексообразование родия 
Ш.5. Комплексообразование палладия.
Ш.6. Комплексообразование иридия.
Ш.7. Комплексообразование платины 
Ш.8. Выводы
Глава 1У. Гетарилазогруппа как функциональноаналитическая группа,
7Азопроизводные 8оксихияолина как аналитические реагенты 
1У.1. Оптимальные условия комплексообразования . . . 
1У.2. Схемы комплексообразования. Константы равновесия и
константы устойчивости 
1У.З. Влияние состава водяооргаяических сред на свойства комплексов
IV.4. Выводы
Глава У. Модифицирование реагентов арилазогрушой. Азоцроизводные
пирокатехина как аналитические реагенты 
V.1. Оптимальные условия комплексообразования 
У.1.1. Комплексообразование титана . 
У.1.2. Комплексообразование циркония . 
У.1.3. Комплексообразование гафния . 
У.1.4. Комплексообразование молибдена 
У.1.5. Комплексообразование вольфрама
У.2. Схемы комплексообразования и константы комплексооб
разовання
У.2.1. Титан 
У.2.2. Цирконий.
У.2.3. Гафний . 
У.2.4. Молибден.
У.2.5. Вольфрам.
У.З. Обсувдение результатов
У.З.Г. Чувствительность.
У.3.2. Контрастность 
У.3.3. Константы устойчивости комплексов. . . . 
У.3.4. Селективность . 
У.3.5. Природа и содеряание растворителя 
V.4. Выводы
Глава У1. Закономерности комплексообразования гетероциклических
азосоединений . 
VI.1. Чувствительность гетероциклических азосоединений 
У1.1.1. Влияние диазосоставлянцей . 
У1.1.2. Влияние азосоставляадей. . 
У1.1.3. Влияние среды . 
У1.1.4. Влияние комплексообразователя . 
У1.2. Контрастность реакций
У1.3. Устойчивость комплексных соединений 
У1.3.1. Основность реагента . 
У1.3.2. Влияние растворителя 
У1.3.3. Молярные соотношения компонентов и схема
комплексообразования.
У1.4. Заключение.
Глава УП. Гетероциклические азосоединения как селективные фотометрические реагенты . 
УП.1, Определение урана
УП.2. Определение кобальта . 
УП.З. Определение рутения и осмия
УП.4. Определение родия
УП.5. Определение палладия.
УП.6. Определение иридия.
УП.7. Определение платины
УП.8. Определение цинка
УП.9. Определение титана . 
УП Определение циркония
УП.П. Определение гафния
УП Определение вольфрама.
УП Выводы.
Основные выводы 
Литература


Интересные закономерности по влиянию радиуса внешнесферного аниона и его электроотрицательности на чувствительность определения галлия, индия и таллия с ПАР установлены в работе 1. Реагент Центральный ион . Экстракция. Работ по применению экстракции для изучения комплекс ообразования гетероциклических азосоединеяий с ионами металлов сравнительно мало. Скорость экстракции зависит от способа введения реагента в систему. Если вначале ввести реагент, а затем образовавшееся соединение экстрагировать, экстракция протекает очень быстро. Если, например, экстрагировать растворами ПАН в хлороформе или другом малополярном растворителе, в котором растворимость реагента высока, то для полного экстрагирования растворы необходимо встряхивать длительное время. В работах , на примере экстракции 1п , йа, Реш, гп, 1, ши в виде соединений с ПАН показано, что полярные растворители нитрометан, метилэтилкетон, спирты изменяют обычный вид кривой экстракции. При введении ПАН в водную фазу и последующей экстракции комплексы моментально переходят в экстракт, но с увеличением продолжительности встряхивания степень извлечения уменьшается, пока не установится истинное равновесие. Экстракция растворами реагента в растворителе непригодна для ионов металлов, существующих в растворе в форме инертных аквакомплексов например, для ионов платиновых металлов. Отмечается ,0, что введение органического растворителя для экстракции уже образовавшегося комплекса может изменить установившееся равновесие в системе ион металлаазосоединеяие и изменить свойства комплексов. В связи с этим актуальна задача изучения всех равновесий при использовании экстракционнофотометрического метода определения. Систематически исследована экстракция шридилазонафтолатов РеIII, Сош,си и 1п хлороформом показано, что они полокитель но заряжены и находятся в органической фазе в виде ионных ассоциатов с анионами С1, вг, бсиГ, снсосГ шеШЗ. Природа растворителя влияет на свойства реагента константы диссоциации и молярные коэффициенты погашения отдельных форм. Особенно четко это влияние проявляется в гомогенных растворах, при этом существенны не только содержание растворителя диэлектрическая проницаемость Е табл. Это значит, что подбором растворителя можно существенно изменить кислотность комплексообразования и оптическую плотность раствора сравнения. При экстракционнофотометрическом определении, то есть в гетерогенных системах, даже небольшое содержание органического растворителя в водной фазе может заметно влиять на молярные коэффициенты погашения отдельных форм реагента. Для примера это влияние приведено в случае ПАР б в водных растворах и в системе водаизоамил овый спирт табл. Содержание органического растворителя 0 нм Ь 8. Этанол, об. Этанол, об. Этанол, об. Органический растворитель Е 8. Рка . РКа Е. Природа растворителя влияет на свойства соединений и на молярные коэффициенты погашения комплексов. При изучении комплексообразования ръп с ПАН также установлено влияние природы растворителя на свойства комплексов . При этом образуются рьи , РЫ2 И . В ном ацетоне К,. КОб. О8 Кз4,. Ю8 9, 1в р 2,
Влияние природы растворителя ДМФА, ацетон, диокеан, этанол на молярные коэффициенты погашения и устойчивость изучено для комплексов иVI ,шИ и ил. И с тиазолилазо8оксихияолин5сульфокислотой ОбО, бензтиазолилазорезорцином и ТАР III. Реакттир в органической йазе. Для повышения селективности определения иногда экстрагируют определяемый ион какимлибо реагентом нейтрального, основного или кислотного характера, а затем вводят в органическую фазу раствор гетероциклического азосоедияеяия в органическом растворителе. Этот прием очень перспективен не только вследствие высокой селективности, но и вследствие экспрессности, высокой воспроизводимости результатов, практического отсутствия потерь определяемого элемента при отпавшей необходимости реэкстракции. М не ТНД в дихлорэтане ПАН Щел. М не ТОА ПАН ре,т,т,мод,гл,са. М нс,то5 Д2ЭГФК в гептане ПАН СН,Си,И,Н,Со,А1,СгIII Ци. Эл,Мо,ТБ, Се,и, РЗЭ. Цел,,В, Са,С,Со,Си,Не, Це ,Ре, Ьа,Т. Цп. Примечание. Вг ПААФ бром2пиридилазо5диэтилашяофенол.