Закономерности в электропроводности некоторых растворов ассоциированных электролитов в воде и в ацетонитриле

Систематическое исследование удельной ЭП водных растворов муравьиной, уксусной кислот и их смесей в широком интервале концентраций и температур проведено в работах . Максимальная при данной температуре удельная ЭП раствора ктах была использована в этих работах в качестве обобщающего параметра. Для всех концентраций и температур в работах были рассчитаны значения приведенной ЭП ккгпах. Полученные зависимости приведенной ЭП водных растворов муравьиной и уксусной кислот от концентрации электролитов представлены на рис. Как следует из этих данных, в интервале температур С и в диапазоне концентраций 0,1 ,4 мольл все экспериментальные точки ложатся на единую кривую для водных растворов муравьиной кислоты рис. В случае уксусной кислоты единая зависимость приведенной ЭГ1 от концентрации имеет место в диапазоне температур С и в интервале концентраций 0,1 , мольл рис. Следует отметить, что существование единой зависимости в координатах приведенная ЭП концентрация установлено и для водного раствора аммиака рис. Эта зависимость была построена в работе на основе данных, приведенных в справочнике . Представленные на рис. С и ЭП системы аммиак вода нуждается в дополнительном систематическом исследовании. Эти исследования являются составной частью настоящей работы, также как и систематическое изучение концентрационной и температурной зависимости удельной ЭП пропионовой кислоты. О 2 4 б 8 
Рис. Рис. Рис. Существование максимума на концентрационной зависимости удельной ЭП водных растворов муравьиной и уксусной кислот рис. Максимум удельной ЭП наблюдается в растворах НСООН в области концентраций мольл рис. В растворах уксусной кислоты концентрационный экстремум имеет место при содержании СН3СООН 3 мольл рис. Проведенные авторами работ , расчеты показали, что в растворах муравьиной кислоты на одну молекулу электролита при концентрации, отвечающей максимуму удельной ЭП, приходится молекул воды, а в растворах уксусной кислоты . В результате в работах , высказано предположение о том, что в водных растворах молекула муравьиной кислоты сольватируется шестью семью молекулами воды, а молекула уксусной кислоты шестнадцатью. При концентрации муравьиной кислоты, превышающей 6 7 мольл и уксусной кислоты 3 мольл молекул воды уже не хватает для полной сольватации молекул НСООН и СН3СООН. В растворе начинают протекать процессы межмолекуляриой ассоциации с образованием цепочечных ассоциатов в случае водных растворов муравьиной кислоты и димеров в случае водных растворов уксусной кислоты. Процессы межмолекуляриой ассоциации не могут не оказать влияние на величину удельной проводимости рассматриваемых растворов, которая уменьшается с ростом концентрации в области межмолекуляриой ассоциации рассматриваемых электролитов. Специального рассмотрения требует обнаруженный впервые в работах факт существования единой зависимости приведенной удельной ЭП кктах от концентрации ассоциированных электролитов во всем исследованном интервале температур и концентраций рис. Наличие этой зависимости свидетельствует о том, что максимальная при данной температуре удельная ЭП водного раствора ассоциированного электролита ктах, по мнению авторов работ , является его фундаментальной характеристикой. В выражении 2. Кс удельная ЭП при концентрации С, кс доля максимальной ЭП раствора, которая реализуется при данной концентрации ассоциированного электролита. Следует отметить, что кс 1 и не зависит от температуры во всем исследованном ее интервале. Описываемые уравнением 2. ЭП водных растворов муравьиной и уксусной кислот приведены на рис. В работе определена также ЭП водных растворов НСООИа рис. При увеличении концентрации НСООЫа удельная ЭП раствора проходит через максимум, причем с возрастанием температуры положение этого максимума смещается в сторону более высоких концентраций. При этом полученные в работе величины концентраций НСОО, отвечающие максимуму удельной ЭП М рис. НС1Л ЗМ и НСООК 6М, найденными в работе А. К. Лященко с сотр. Следует отметить, что в отличии от водных растворов НСООН и СН3СООН рис. НСОСЖа не наблюдается единой зависимости приведенной ЭП от концентрации в исследованном интервале температур рис. ГС наблюдается при С 5М.