Использование моно- и бисазозамещенных хромотроповой кислоты в фотометрических и цветометрических методах определения редкоземельных элементов

Введение
Глава 1. Аналитические аспекты удвоения числа функциональноаналитических
группировок органических реагентов.
Удвоение числа функциональноаналитических группировок органических реагентов без увеличения ДЛИНЫ цепи О ИЛИ связей.
1.2. Влияние увеличения длины цепи освязей
1.3. Удвоение числа функциональноаналитических группировок органических реагентов с увеличением длины цепи сопряжения
1.3.2. Химикоаиалитичсскис характеристики бнеазозамещенных хромотроповой кислоты
1.3.2. Строение и состав комплексов ме1аллов с бисазозамещенными хромотроповой кислоты
Экспериментальная часть
Глава 2. Исходные вещества, применяемая аппаратура методика работы.
Глава 3. Определение констант диссоциации замещенных хромотроповой кислоты оптическими и цветомефическимн методами на примере сульфохлорфснола X и сульфохлорфенода С
3.1. Определение констант диссоциации сульфохлорфсиолов методом классической спекчрофотомегрии.
3.2. Определение констант диссоциации сульфохлорфсиолов цветометрическими методами.
Глава 4. Оптические характеристики комплексов лаигаиа. тербия и эрбия с моно и
бисазозамещенными хромотроповой кислоты
4.1. Комплексообразонанне редкоземельных элементов с арсеназо 1. арссназо И. арсеназо III и хлорфосфоназо III.
4.1.1. Оптические характеристики комплексов.
4.1.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразованис РЗЭ.
с арсеназо I, арссназо II, арссназоШ и хлорфосфоназо 
4.1.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ
4.1.4. Молярные коэффициенты поглощения
4.2. Комплсксообразование лантана, тербия и эрбия с антразохромом и карбоксиарссназо.
4.2.1. Оптические характеристики комплексов
4.2.2. Влияние кислотности раствора на комплексообраэование РЗЭ с антразохромом и карбоксиарсеназо
4.2.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.
4.2.4. Молярные коэффициенты поглощения
4.3. Комплексообразованис лантана, тербия и эрбия с сульфонитрофенолом X и сульфонитрофенолом К.
4.3.1. Оптические характеристики комплексов
4.3.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразованис РЗЭ с сульфонитрофенолами.
4.3.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.
4.3.4. Молярные коэффициенты поглощения
4.4. Комплексообразованис лантана, тербия и эрбия с су.тьфохлорфенолом X и сульфохлорфенолом С
4.4.1. Оптические характеристики комплексов
4.4.2. Влияние кислотности раствора на комплексообразованис РЗЭ с сульфохлорфснолами
4.4.3. Стехиометрия комплексов РЗЭ.
4.4.4. Молярные коэффициенты поглощения
Глава 5. Сорбция комплексов лантана, тербия и эрбия с некоторыми мотто и бисазозамсшснными хромотроповой кислоты в присутствии ТБА.
5.1. Выбор сорбента.
5.2. Спектры диффузного отражения и функции КубслкиМунка еорбагов 
5.3. Влияние кислотности раствора на сорбцию комплексов лантана, тербия и эрбия с бнеазозамещенными хромотроповой кислоты
5.4. Влияние на сорбцию конце1гтрацин ТБА.
5.5. Влияние на сорбцию времени контакта фаз и объема пробы.
5.6. Градуировочные графики.
Глава 6. Цветометрические характеристики комплексов лантана, гербня н эрбия с
моно и бисазозамещенными хромотроповой кислоты.
6.1. Общие представления о цветовых измерениях
обзор литературы
6.2. Определение цветометрических характеристик комплексов РЗЭ с некоторыми азозамещенными хромотроповой кислоты
Глава 7. Определение редкоземельных элементов в объектах.
7.1. Определение лантана, гербия и эрбия в галогенидах и сульфатах щелочных металлов, доннрованных РЗЭ
7.2. Определение эрбия и скандия в сложных фторндофосфатах редкоземельных элементов и щелочных металлов.
Выводы.
Список литерату


В этом случае одна ФАГ обеспечивает окраску комплексного соединения с определяемым металлом, а другая связывает мешающие элеметы в бесцветный комплекс. Часто для улучшения аналитических характеристик комплексов изменяют условия проведения реакций. Так. Снтов. Поверхностноактивные вещества модифицируют молекулы реагента и комплекса, солюбилизируют их, что приводит к росту чувствительности и кошрасшости реакций 3, 4. Увеличение чувствительности, кроме того, часто достигается проведением реакций в водно
органических средах, что объясняется образованием комплексов различающихся составов и структур 5, 6. В средах с малым содержанием воды 2 об. Хорошие результаты дает также применение для анализа смсшаиолигандных и разнометалльных комплексов 8, 9, , 1. В работе чувствительность дополнительно повышают флотацией образующегося комплекса. Одним из наиболее эффективных способов улучшения аналитических характеристик реагентов является увеличение числа ФАГ в их молекуле 1, 2, , . Огот прием широко применяется в различных областях аналитической химии, например в реакциях осаждения, экстракции, цветных реакциях. При образовании малорастворимых соединений удвоение реагента и ФАГ увеличивает молярную массу комплекса, что увеличивает чувствительность определения, уменьшает растворимость осадка эффект утяжеления . Однако растворимость реагента при этом тоже уменьшается. Кроме того, если ФАГ солеобразующие, их удвоение может наоборот привести к увеличению растворимости осадка. Ото же замечание относится и к использованию удвоенных реагеггов в экстракции, поскольку большое число гидрофильных ФАГ в молекуле часто делает реагент вообще непригодным для экстракционного определения . В цветных реакциях комплексообразования лучшими химикоаналитическими характеристиками обладают реагенты, при удвоении которых образуются не изолированные сопряженные сиаемы, а происходит удлинение цепи сопряжения. Наиболее ценно, если имеется возможность перехода реагента из одной формы в друую например, из азоидной в хинонгидразонную или образования циклической соли участие в комплексообразования сразу нескольких ФАГ при образовании комплекса . Следует отмстить, что в некоторых случаях без удвоенна реакция в принципе невозможна изза невозможности замыкания цикла. Например, соединение I вообще не взаимодействует с никелем, в то время как диметилглиоксим, представляющий собой его удвоенный аналог, является одним из наиболее перспективных реагентов на этот элемент . Одним из проявлений эффекта удвоения можно считать взаимодействие расшоренного вешесгва с ренетом. При этом функциональноаналитические группы реагента ориентируются на поверхности гаким образом, что становится возможным образование комплексов, включающих устойчивые членные циклы даже с монодентатными мономерами реагентов. В целом, реагенты, получающиеся при удвоении числа ФАГ, можно разделить на три основных группы на основании того, происходит ли при этом увеличение длины цепи о или хсвязсй реагента, и осуществляться ли оно за счет а, или ясвязей. Наиболее широко известные представлен этой группы комплексомы. Комплексоны относятся к мультидентатным хелатообразующим реагентами . Хелат представляет собой циклическую струюуру. Такие циклические соединения могут образовывать только полифункцнональные реагенты, способные замещать более одного места в координационной сфере атома металла. При сравнении данных табл. Прочность комплексов с металлами при этом сильно повышается. В случае соединений 8 и 9 табл. Ка реагентов пракмчески нет в связи с близким пространственным расположением ацетатных группировок, однако устойчивость комплексов с циклогександиаминтетрауксусной кислотой значительно выше. Аналогичная картина наблюдается и в случае нминодиуксусной и нигри. Данный эффект объясняется тем, что удвоение функциональноаналитических группировок увеличивает дентатноегь реагента. Наличие большего числа донорных атомов позволяет одному лиганду полностью насыщать координационное число металла, образуя циклические соли. Устойчивость соединения при этом сильно повышается.