Химия селенидных и теллуридных карбонильных кластеров железа и их производных, содержащих As, Mo, W: разработка синтетических подходов направленной модификации остова и лигандного окружения

Содержание
Список сокращений
Введение
Глава 1. Обзор литературы. Химия кластерных комплексов с тетраэдрическим остовом Ге3   Б, Бс, Тс
1.1. Введение
1.1.1. Обзор карбонильных хапькогенидных кластерных комплексов железа
1.1.2. Халькогснидные карбонильные кластеры железа как прекурсоры для синтеза гетерометаллических производных
1.2. Методы синтеза соединений с остовом 
1.2.1. Методы синтеза кластеров СаВДРНД, Са1Р и
1.2.2. Методы синтеза кластеров НР1 и Ш3ВиРВч
1.2.3. Получение кластеров РЗО, Ре и Ре
1.3. Реакции кластерных комплексов, имеющих остов р
1.3.1. Реакции замещения
1.3.2. Реакции с элсктрофильными реагентами
1.3.2.1. Реакции с электрофилами на основе элементов главных подгрупп
1.3.2.2. Реакции с комплексами переходных металлов
Глава 2. Экспериментальная часть
Полученные в работе соединения и методы установления их строения и исследования
2.1. Общие замечания
2.2. Методики синтетических экспериментов
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Реакции присоединения комплексных металлофрагментов к кластерам с остовом Р1 О  Бе, Тс и их производным, содержащим Мо, XV и Л
3.1.1. Реакции К2Р О  Бе, Те с ШСОСЬ, получение РРЬРс4КЬз8с2СОб РРЬдНба и РРЙ42Ре3КЫТе2СО,5  1РРЬ427б
3.1.2. Реакции кластеров, имеющих остов Ре2Мц30
3.1.3. Реакции ЕеА и Е2ГеА5 с комплексами переходных металлов
3.2. Замещение лигандов и модификация функциональных 
групп в кластерах РерзСРзА5КСО9 О  Бс, Те
3.2.1. Замещение лигандов СО в кластерах ЕеА и ЕгтеАБ
3.2.2. Синтез и некоторые реакции кластеров а,б 
3.3. Синтез и реакции Н2ре5цз8с2СОм 1а 
3.3.1. Синтез 1а 
3.3.2. Доказательство строения 1а 
3.3.3. Реакция 1а с КН и КЬСрСНзСЫзСРзз2 
3.3.4. Реакция 1а с КИСО2Ср 
3.3.5. Строение кластерных комплексов 2а, За, 4а и 5а 
Выводы 
Список литературы


Для его реализации необходимо решение следующих актуальных задач I создание гомометаллпческого многоцелевого предшественника небольшой нуклеарности 36 атомов металла 2 разработка методов его модификации и превращения в гетерометаллические производные той же или несколько большей нуклеарности 3 разработка методов контролируемого наращивания нуклеарности таких гомо и гетерометаллических кластеров и укрупнения их до гигантских объектов типа частиц нанометровых размеров. Ранее для карбонильных кластерных комплексов с остовом РсзО О  халькоген были разработаны эффективные методы наработки и изучены реакции их модификации в гетерометаллические производные путем замещения одного железокарбонильного фрагмента на изолобальный фрагмент с другим металлом или путем присоединения к ним дополнительной вершины, т е. При этом была показана перспективность жслезокарбонильных халькогенидных кластеров для реализации пошаговой стратегии направленного синтеза гетерометаллических производных. Цель работы. Н2Ре5рз8е2СО в качестве нового строительного блока в реакциях с комплексами переходных металлов. Научная новизна. Впервые был выделен кластерный комплекс Н2Ре5рз8е2СО4 и изучены его реакции с некоторыми комплексами родия. На примере реакций кластерных анионов Ре3цзСМСО92 3  Эе, Те с ЯСОДСу показана возможность получения более высоконуклеарных кластерных соединений. Впервые были синтезированы кластеры Ре3ц3СрзАзШи2СО9 0  8е, Те, содержащие легко уходящую группу РГОиг, и изучены их реакции с водой и камфорной кислотой. Для кластеров Ре3ц33ц3А8МеСО9 С2  8е, Те показана возможность замещения одной или двух карбонильных групп на фосфиновые лиганды и изучены реакции замещения и присоединения железокарбонильных фрагментов. Впервые были получены калиевые соли кластерных анионов Те2МоТеСОСр и РергОСО8СрГ С  е, Те, и исследованы их реакции с электрофильными комплексами Си и Аи. Синтезировано новое кластерное соединение. Строение тидцати из них доказано методом РСА. Соединения охарактеризованы методами ИКспектроскопии, ЯМР н, С, Р, массспектрометрии и элементным анализом на С, Н, . Практическая значимость. Разработка методов синтеза, установление строения и исследование свойств новых полиэлементных соединений на основе халькогенндных карбонильных кластеров железа является вкладом в фундаментальные знания в области химии карбонильных кластерных комплексов металлов. Данные по кристаллическим структурам соединений, полученных в рамках настоящего исследования, депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны для научной общественности. Методики получения и данные о строении кластеров РРРи1те4К1те2СО 1еч и РРИДгезШТегССО  продуктов реакций солей Ре3цздСО92 О  Эе, Те с ЮСО4С. Результаты изучения реакций Ре3ц3АМе1здСО9 С  Эе, Те с СрЮ1СО2, Ре2СО9 и РРЬз. Результаты изучения реакций КРе2Мд32ХСО8 с МРРЬ3Х М  МоСр, 0  Те, М  Си, X  I М  ШСр, д  Те, ве, М  Аи, X  С1. Методики синтеза и данные о строении функционализированных кластеров РсззАзИВигХмздХСО д  8е, Те, а также результаты изучения их реакций с водой и камфорной кислотой. Результаты изучения реакций 1Н2Рее2СО с КН и СрЩСН3СЫзСР2, и реакции с СрЩСО2. Личный вклад автора. Вся экспериментальная часть работы выполнена лично автором. Изучение синтезированных веществ и подготовка публикаций по теме диссертации проводилась совместно с соавторами работ и научным руководителем. Апробация. Основные результаты работы докладывались на Чугаевских конференциях по химии координационных соединений XXI, Киев,  XXIII, Одесса, , на конференциях но химии кластерных соединений Иваново,  Астрахань, , на международной конференции по мсталлоорганичсской и координационной химии Нижний Новгород, . Публикации. Результаты работы опубликованы в 4 статьях и тезисах 6 докладов. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, описания и обсуждения полученных результатов, выводов и списка цитируемой литературы  наименований. Работа изложена на 9 страницах, содержит 5 таблиц, рисунков и схемы.