Химические превращения привитых сополимеров поликапроамид-полиглицидилметакрилат при взаимодействии с азот- и серосодержащими соединениями

  • Автор:
  • Специальность ВАК РФ: 02.00.06
  • Научная степень: Кандидатская
  • Год защиты: 2002
  • Место защиты: Москва
  • Количество страниц: 130 с. : ил
  • Стоимость: 230 руб.
Титульный лист Химические превращения привитых сополимеров поликапроамид-полиглицидилметакрилат при взаимодействии с азот- и серосодержащими соединениями
Оглавление Химические превращения привитых сополимеров поликапроамид-полиглицидилметакрилат при взаимодействии с азот- и серосодержащими соединениями
Содержание Химические превращения привитых сополимеров поликапроамид-полиглицидилметакрилат при взаимодействии с азот- и серосодержащими соединениями
СОДЕРЖАНИЕ с.
ВВЕДЕНИЕ.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
Закономерности макромолекулярных реакций
в цепях полимеров.
2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Закономерности полимераналогичных превращений привитых сополимеров иол и капроам идпол игл ицидилметакрилат при действии алифатических диаминов
3.2. Математическое описание кинетики макромолекулярной реакции взаимодействия оксирановых групп привитого сополимера ПКАГТГМА с алифатическими диаминами
3.3. Исследование реакции взаимодействия аоксилных групп привитого полиглицидилметакрилата с ароматическим диамином
3.4. Закономерности полимераналогичных превращений привитых сополимеров ПКАПГМА при действии
тиоцианата калия
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В подавляющем большинстве случаев это относится и к процессам введения функциональноактивных групп в волокнообразующие полимеры 1. Хотя нет принципиального различия между химическими превращениями высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений, все же в характере течения реакций полимеров наблюдается некоторое своеобразие, связанное с большими размерами макромолекулы, с ее полифункциональностью. Полифункциональность макромолекул и близкое взаимное расположение функциональных групп нередко приводит к тому, что макромолекулярные реакции превращения функциональноактивных групп сопровождаются циклизацией, образованием мостиков или кратных связей и т. Область межмакромолекулярных реакций охватывает и проблемы формирования сеток на основе разветвленных и олигомерных систем, в том числе сеток с взаимно проникающими цепочками, и проблемы сшивания макромолекул включая отверждающиеся термореактивные смолы и вулканизующиеся каучуки, а также образование интерполимерных комплексов и др. Что касается количественного подхода к описанию макромолекулярных реакций, то наиболее подробно он разработан применительно к эффекту соседних групп, для которого создана теория, позволяющая рассчитывать и предсказывать кинетику полимераналогичной реакции, характер распределения звеньев и композиционную неоднородность продуктов. ЫЖ и сШск. В литературе имеется достаточно большое число публикаций, посвященных изучению закономерностей макромолекулярных реакций в цепях полимеров. В данном литературном обзоре мы, главным образом, остановимся на закономерностях макромолекулярных реакций, положенных в основу получения хемосорбционных волокон или же являющихся потенциально востребуемыми для этих целей. На основе полимераналогичных превращений высокореакционных аоксидных групп привитых сополимеров с полиглицидилметакрилатом получена большая группа хемосорбционных волокон нового состава, что позволило ввести в волокно различного типа химически активные группы 2,. Известно, что эпоксидные группы обладают исключительно высокой реакционной способностью. Раскрытие окисного кольца может протекать с образованием оксониевого производного или без него. Оксиды могут реагировать и без образования оксониевого производного. Для раскрытия оксидного кольца часто применяют катализаторы как кислотного, так и основного характера. Ускоряющее действие кислот на реакцию присоединения к аоксидам объясняется, очевидно, увеличением концентрации водородных ионов, что облегчает образование первоначального оксониевого комплекса. Так, в присутствии кислотного катализатора реакция идет по схеме А, в присутствии основного катализатора по схеме Бив нетральной среде по схеме В ,. Б
Для эпоксидных соединений характерными являются реакции взаимодействия с большой группой различных соединений альдегидами и кетонами, сернистыми соединениями, аммиаком и аминами, азотсодержащими гетероциклами, гидразином, гидроксиламином, амидами и имидами кислот, металлоорганическими соединениями и др. Анализ литературы о закономерностях макромолекулярной реакции превращения аоксидных групп полимеров показал, что этот вопрос постоянно привлекает интерес исследователей, работающих в области получения сорбционноактивных волокнистых материалов. Необходимость, в конечном итоге, получения сорбционноактивного волокна предопределяло проведение исследований макромолекулярных реакций в гетерогенных условиях на волокнистом материале. При этом полиглицидилметакрилат находился в виде привитого полимера, а в качестве полимерной матрицы были такие волокнообразующие полимеры как поликапроамид, полиакрилонитрил, гидратцеллюлоза и поливиниловый спирт. Различная исходная структура исследуемых волокон, как показано в 2,,, определяет специфику распределения привитого полимера в волокне, а, следовательно, и доступность функциональноактивных аоксидных групп в процессе их взаимодействия с реагентами. В связи с этим большое влияние на глубину реакции оказывает и гетерогенность процесса, поскольку она протекает в межфазном слое твердый полимер жидкость.

Рекомендуемые диссертации данного раздела