Экстракция ионов марганца (II) и меди (I, II) в водных расслаивающихся системах диантипирилалканы - органическая кислота - хлорид- (тиоцианат-) ионы

1 Обзор литературы

1.1 Диантипирилалканы, их строение и свойства

1.2 Новый тип расслаивающихся экстракционных систем без



органического растворителя

1.3 Свойства расслаивающихся систем, содержащих антипирин

1.4 Расслаивающиеся системы, содержащие диантипирилметан (его гомологи), органическую и неорганическую кислоты

1.5 Межфазные равновесия и распределение ионов металлов в системе Н20-ДАА-БК-КН48СМ-НХ

2 Экспериментальная часть

2.1 Реактивы, растворы и приборы

2.2 Методики выполнения эксперимента

2.2.1 Нахождение области жидкого двухфазного равновесия

2.2.2 Определение содержания ионов водорода методом кислотноосновного титрования с бромкрезоловым зеленым или

фенолфталеином

2.2.3 Определение ОК, смесей НС1 и ОК в органической фазе методом



потенциометрического титрования

2.2.4 Определение концентрации хлорид-ионов меркурометрическим и



потенциометрическим титрованием

2.2.5 Определение концентрации диантипирилалкана методом



алкалиметрического титрования

2.2.6 Изучение зависимости объема органической фазы от соотношения



ДАА и ОК

2.2.7 Изучение растворимости фаз методом сечений

2.2.8 Изучение распределения ионов марганца (II) и меди (I, И) в



водных расслаивающихся системах



2.2.9 Изучение зависимости экстракции ионов марганца (II) от



концентрации тиоцианат-ионов

2.2.10 Спектрофотометрические измерения

2.2.11 Определение состава извлекающихся комплексных соединений

2.2.12 Определение воды в составе органической фазы

3 Определение границ расслаивания. Нахождение условий образования ^ жидкого двухфазного равновесия

3.1 Изучение процесса фазообразования в расслаивающейся системе ДАА

- ОК - НС1 (Н2804) - Н

3.2 Фазообразование в системе ДАА - ОК - НС1 (Н2804) — ЫН48СЫ - Н20

4 Особенности распределения ионов марганца (II) и меди (I, II) в

* 70 расслаивающихся системах без органического растворителя

4.1 Изучение распределения ионов металлов в расслаивающихся системах



ДАА - СК - неорганическая кислота - вода

4.2 Распределение ионов металлов в расслаивающихся системах



ДАА - БК - неорганическая кислота - вода

4.3 Изучение распределения ионов металлов в расслаивающихся системах



ДАА - пФСК (оСБК, оАцСК) - неорганическая кислота - вода

4.4 Влияние неорганических солей на экстракцию марганца (II) и меди (II)

в системе ДАА - СК - НС1 - ХУ - Н

4.5 Распределение ионов марганца (II) в системе ДАМ (его гомологи) -



ОК - неорганическая кислота - МЬЦБСЫ - Н

4.6 Влияние концентрации тиоцианат-ионов и активных добавок на



экстракцию марганца (II) в системе ГДАМ - СК - НС1 - МН48С1Ч - Н

4.7 Установление состава извлекающихся комплексов и химизма



экстракции

4.8 Количественные характеристики экстракции

5 Применение расслаивающихся систем ДАА - ОК - НС1 - Н20 в



неорганическом анализе

5.1 Экстрационно-комплексонометрическое определение ионов марганца (II) в расслаивающейся системе ГДАМ - СК - НС1 - ТШЕБСЫ - Н20

5.2 Разделение и определение ионов марганца (II) и меди (I) при их совместном присутствии в расслаивающейся системе с ДАА и СК

5.3 Экстрационно-фотометрическое определение ионов марганца (II) с формальдоксимом после экстракции в расслаивающейся системе ГДАМ -СК - НС1 - ЖГ^СИ - н2о

5.4 Экстрационно-фотометрическое определение ионов меди (I) с 2,2-бицинхониновой кислотой после экстракции в расслаивающейся системе БДАМ-СК-НС1-Н

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

ПРИЛОЖЕНИЕ А Изучение растворимости в системе ДАМ - БК - НС



ПРИЛОЖЕНИЕ Б Влияние природы ОК и неорганической кислоты на

существование области расслаивания в системе ДАА - ОК - Н

ПРИЛОЖЕНИЕ В Определение смеси хлороводородной и бензойной (салициловой) кислот в неводных средах



В связи с этим был сделан вывод о том, что экстрагентом ионов металлов в данной системе будет «ОФ - расплав», позволяющий быстро разделять твердую фазу от жидкой [127].

В работе [128] приведены условия экстракции большой группы катионов, которые с одной стороны относятся к мягким кислотам (Нц, Сё, Zn, 8п(П)), а с другой - к жестким (Ге(Ш), Со(И), Т1(1 V), Мо(У1)).

Замена НС1 на Н2504 повышает извлечение Хп, 1^(11) и Сй. Тиоцианатный комплекс титана (IV) экстрагируется количественно ГДАМ только из растворов 1 моль/л Н2804.

По мнению авторов [129] ионы Ге(Ш) в присутствии ДАМ и БСМ - попов образуют два типа комплексов. При концентрации Н2804 < 0,025 моль/л в ОФ переходит комплекс оранжевого цвета с Хпах = 455 нм, а в условиях Н2804 0

1,0 моль/л извлекается комплекс красного цвета при А.,гах = 480 нм.

Традиционные методы жидкостной экстракции предполагают извлечение ионов марганца (II) и меди (II) с применением ряда аналитических реагентов (бензоилацетон, 8-оксихинолин, купферон и др.) в органические растворители (хлороформ, четыреххлористый углерод, метилизобутилкетон и др.) [130, 131].

Марганец (II) экстрагируется из галогенидных растворов довольно слабо [65, 132]. ДАМ вообще не экстрагирует марганец из хлоридиых растворов и только алкильные гомологи с радикалом — С3Н7 и более извлекают его [132]. В работе [132] показано, что в условиях 6 моль/л НС1 степень извлечения марганца (II) составляет 48% при использовании в качестве экстрагента раствор ГДАМ в дихлорэтане.

Детальные исследования по экстракции хлоридиых комплексов марганца (II) растворами ГДАМ в органическом растворителе были проведены в работе [133]. Максимальная степень извлечения Мп наблюдается при концентрации НС1 равной 8 моль/л в виде комплекса (Ы-1)2[МпС14]. Дополнительное введение хлорид-ионов в виде ЫС1 или СаС12 позволило повысить степень извлечения элемента с 78 до 94%. Авторами предложена методика выделения и определения