Синтез, термическая устойчивость и термодинамические характеристики гидридных соединений бора и алюминия

1.1. Синтез алюшгидридов щелочных и щелочноземельных металлов 
1Л.1. Исходные вещества .
1.1.2. Синтез алюмогидрид,ов натрия и калия.
1.1.3. Синтез алюмогидридов кальция и стронция . .
1.2. Получение борогидридов металлов 
1.2.1. Получение борогидридов щелочных металлов . . .ЛЬ
1.2.2. Синтез борогидридов щелочноземельных металлов . 
1.2.3. Синтез борогидридов редкоземельных металлов . . IV Глава П. 0ВрЕ ШЛОЖЕНШ Ш ТЕтДОШЖЕ ГГДОЩНЫХ СИсТЖ.
ШОДИКА ЖиШШИИ И ОШБОТНА ЕГО РЕЗУЛЬТАТОВ . 
2.1. Общие положения 
2.2. Фазовые превращения в системе металлводородгидрид и равновесное давление . 
2.3. Определение равновесного давления диссоциации гидридов по значениям термодинамических
констант.
2.4. Тензиметрический метод с мембранным нульманометром 
2.4.1. Подготовка тензметрических опытов
и техника заполнения мембраны
2.4.2. Исследование характера процесса разложения
по данным тенэиметрии
2.4.3. Математическая и термодинамическая обработка результатов тензметрических измерений.Зо
Метод калориметрии растворения . 
Описание калориметрической установки . . . . 
5 Техника зштоянекия калориметрических шцул . . 4о
л.Ь.З. Статистическая обработка результатов
калориметрических измерений а в . Ас
. о. Рентгенофазовый анализ . . .
Глава Шо ИИИЧНШЯ УСШЙЧШЮТЬ И ВШЙШШЧШШЬ
ХАРАКШШйКй ШРОЩВДШ ТОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ . . .
3.1. Термическая устойчивость бсрогидрццов
щелочных металлов
3 Определение схемы процесса разложения
борогдцрвдов щелочных металлов . . о
3.3. Термодинамические характеристики процессов разложения и фазового перехода борогидридов щелочных металлов
3.4. Сравнительная оценка термодшамичесхих свойств процессов разложения борогидридов ф . .Ь
3.5. Термодинамические характеристики борогидридов щелочных металлов 
3.5. Сравнительная оценка термодинамических свойств борогйдрцдов ф . . . . . . . 
Глава У. ШШМ ЛЯШШОСТЪ И ШрШ1Ш
хараатшш шрогадрадв а а гейш .
4.1. Термическое разложение борогидридов
элементов А группы .
4. Термодинамические характеристики борогидридов
элементов и А группы . . 
Глава У. ШгШлШ УСШЧьОСЬ а
МРАКТШЯШ ШРОГдаДОЬ РдАОШШиШ МШЛЛОЬ . 
 4 
5.1. Термическая устойчивость борогидридов РШ
с различными растворителями и
.1. Исследование процессов десольватации
и термического разложения борогидридов КМ . .
5.2. Рентгенографическое исследование
борогидридов 3Юо
5.3. Исследование схемы процессов десольватации и
термического разложения борогидридов РЗй . . . .
5.4. Термодинамические характеристики процесса дессльватации тетрахк, дрсфуранатов
борогидридов РШ.
5.5. Термодинамические характеристики процесса разложения борогидридов РЗМ
5.6. Обсуждение результатов и рекомендуемые термодинамические характеристики
борогидридов КМ.
5.6.1. Оистемный анализ термодинамических свойств оксидов, хлоридов, фторидов, перхлоратов и дигидридов Р.
5.6.2. стемный анализ термодинамических свойств гексаборидов РА
5.6.3. стандартные термодинамические характеристики процесса разложения и индивидуальных борогидридов всего ряда Р3 . 
5.6.3.1. чгандартные термодинамические сарактеристики процесса разложения борогидридов РЗУ.
5.6.3.2. ,угандартные термодинамические характеристики борогидридов РЗМ
у. тшчдм у стоятоль и
ьтштт 0чш шшоб . , . .I
. Процесс разложения алюмогидрадов
щелочных металлов . . , . .
6.1 Л. Исследование схемы процесса разложения
алшогидридов в неравновесных условиях . . 
6.2. Получение и анализ продуктов термического разложения тетрегидридоалшиштов лития, натрия
и калия . 
6.3. Исследование отдельных стадий процесса разложения елюмигкдХШюв в равновесных условиях
6.4. Тензшетрическое исследование процессов термического разложения тетра и гексагидридоалюминатов лития, натрия и калия 
б.Ь, Термодинамические характеристики алюмогидридов
i по цанньш тенйиметрии 
6.6. Пяло р име три ч е око определение теш от растворения алюкогидридов щелочных металлов . .
6.7. Расчет стандартных знтальпк Р о бузования татра и гексагидИдоалюминаов лития, натрия у калия по результатам калориметрических опытов .
6.8. сравнительный анализ полученных результатов и оценка термодинамических характеристик алюмогидридов щелочных металлов 
6.6.1. Анализ результатов 
6.6.2. сравнительная оценка термодинамических характеристик тетрагидридоалюминатов ф . .
6.6.3. Сравнительная оценка термодинамических характеристик хксагидрицоалшинатоя Ш
.8.4. Рекомендуемые значения термодинамических характеристик адшогидридов щелочных
металлов 
Глава Л1 IЕШЧЕОШ УЛОЙЧИЮОЧЬ ТИЗДНАММЧЕ6К
хлршвнисгжк иШопщвдв ашшпов
 ГРУППЫ. 
7.1. Термическая устойчивость алюмогидридов элементов П А группы
7.2. Термодинамические свойства алюмо гидридов элементов А. группы .
Глава УШ. ТШЩИШЖЧЕЛШЕ ХАРАКГЕйСЯГМШ БИНАРНЫХ
ГИДРИДОВ I А, ПА ГРУПП И Ж
8.1. Термо динам иче ские характеристики бинарных гидридов элементов I А группы.
8.2. Термодинамические характеристики бинарных гидридов элементов П к группы . 
8.3. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики гидридов РЗМ.
8.4. Оистемный анализ термодинамических свойств гидридов РЗМ 
Глава IX. ОРАБШТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ТдаОДШАМИЧоКИХ ОВОЛВ КОМПДШСНЫХ ГИДЕВДБ ЭЛЕШШЮВ I А, ПА ГРУШ И Ш.
9.1. Процесс разложения борсгидридов . 3x
9.2. Боро и алшогидриды элементов I А группы . . . 
9.3. Ьорогидриды элементов I А, П А групп и РЭЙ . . .
шмишК и шода йл
ЛИТЕРАТУРА


Для строгого расчета энергии Гиббса образования гидрада Учиты8еть изменение теплоемкостей лСр веществ ЛЩаствующих в реакции энергетические изменения при различных фазовых превращениях в исследованном интервале температур
К
ло дда лэв л Г орат л аг б
Графический метод расчета равновесий С. А.Щуиарева дает наглядное представление о сдвиге равновесия при изменения пара петров состояния системы. Применение тензиметрии в качестве основного экспериментального метода обусловлено особенностями работы с такими силь но гигроскопичными и легкоекислящимися веществами, какими являются объекты наших исследований, а также замедленностью изучаемых процессов. Исследования проводились на теиэиметриче. Описание устройства установки, Принцип ее работы, методика измерений приведены в работах . VГ ч. В нашем эксперименте нульманометром служила плоская мемрИна изготовленная из стекла пирекс и кварца. Такая мемб
Ссемя нульманометра представлена не. Чувствительная к резкости давлений мембрана X отделяет мембранную камеру 2 от компенсационного объема 3. Отростки 0 служат для заполнения мембранной камеры исследуемым веществом, ее герметизации и забора на исследование состава образующихся при разложении промежуточных и конечных продуктов. Через отросток II мембрана присоединяется к компенсационноизмерительной системе. Чувствительность нульманометра определяется ТОЛЩИНОЙ ШТОКОВ, качеством мембраны и способом наблюдения за положением иглы и указателя. Для повышения чувствительности при наблюдении использовалась простая оптическая система линз, с помощью которой ДИМражение иглы и указателя проектировалось на экран с точностью Д мм на каждый мм. Это позволяло измерить давление с точностью до ш рт. ДО При наличии разности давлений по обе стороны от мембраны игла 6 смещается от положения равновесия, что фиксируется визуально по отклонению иглы от неизменного положения штока 7. Ш
Ж. Щт
Ш
Рис. З компенсационный объем, 4 подвижный шток, 5 дополнительный шток, 6игла, 7 неподвижный шток, 8,9 отростки для заполнения и отбора исследуемого вещества, отросток для герметизации мембранной камеры, II отросток для откачки. Шенсации и измерения давлений, приведена на рис. ТЭП1, подводимое к печи Щйшжение регулировалось автотрансформатором РЮ, и измеось вольтметром. Поддержание постоянной температуры обе спечиШреь авторегулятором типа КШ4. При исследовании низкотемпераЩюеих. К, температура в печи подцизалась с помощью терморегулятора ТЙС2У. Измерение темперац и контроль за. К только с помощью термопар. Ю3 мВ, что соответствует точности порядка 0,3С. Результи
рующвя точность измерения температуры не превышала 0,5 С. Измерение давления в системе производили ртутным маномет
ром, размер которого позволял измерять давление до 2 атм. I мм рт. Щ мм рт. При давлениях, превышающих шл
Р ст. Равновесия в процессе разложения борогидридов практически не ограничено ничем, что делает его предпочтительным при изучении Сень медленно протекающих процессов. Рис 2. I мембрана, 2 печь, 3 авторегулятор температуры, 4 термометр. Рис. I ампула, 2 стеклянный переходник, 3 шланг вакуумный, 4 ампула с веществом, 5 боек. Вдуальнызс соединений и процессов по характеру температурной ЙЙсимости давления пара от температуры, т. Осколки разбитой перегородки удаляли из системы с помощью переходника. I герметизировалась. По разности заполненной и пустой ампул находили массу взятого вещества. Яри этом потеря воздуха при вакуумировании учитывалась путем
сравнения масс ампулы с веществом до и после откачки. После помещения внутрь Мембранной камеры бойка ампулу с звестной навеской вещества припаивали к мембранной камере, котрую тщательно высушивали нагреванием в пламени газовой горелКи ПД вакуумом. ШШрдов применялась такая конструкция мембранной камеры, копозволяла удалять продукты десольватации и разложения без Щебдимости выноса мембраны из печи рисЬ. Шпзображенной не рие. Отвод I служит . Дуао и откачки системы, отвод 2 для отпаивания части веиз прибора, отвод 3 для вскрытия прибора после заопыта, отвод 4 дополнительный. Рис. С хеш мембранных камер для исследования процесса десольватации а и проведения предварительных опытов б.