Синтез, структура и исследование координационных соединений Co(II), Ni(II) и Сu(II) с производными 1,2,3-триазола, 1,2,4-триазола и пиразола

1. Литературный обзор
1.1. Координационные соединения ЗсКметаллов с производными 1,2,4триазола
1.1.1. Моноядерные комплексы.
1.1.2. Комплексы, имеющие би и трехъядерное строение
1.1.3. Полиядерные комплексы.
1.1.3.1. Комплексы, имеющие цепочечное строение
1.1.3.2. Комплексы, имеющие слоистое строение
1.1.3.3. Комплексы, имеющие каркасное строение.
1.1.4. Способы координации 1,2,4триазолов и строение комплексов с этими
лигандами
1.2. Координационные соединения Зс1металлов с производными бензотриазола.
1.2.1. Комплексы с бензотриазолом и его производными.
1.2.2. Комплексы с бисбензотриазол1илалканами
1.3. Координационные соединения переходных металлов с биспиразол1ил и
биспиразол4илалканами.
1.3.1. Координационные соединения с биспиразол1илалканами
1.3.2. Биологическая активность биспиразол1илалканов и их комплексов с переходными металлами.
1.3.3. Комплексные соединения с биспиразол4илалканами
1.4. Заключение к литературному обзору и постановка задачи
2. Экспериментальная часть
2.1. Аппаратура и методы исследований.
2.2. Элементный анализ комплексов.
2.3. Исходные вещества
2.4. Синтез комплексов СоН, 1 и СиП с 4замещениыми производными
1.2.4триазол а.
2.4.1. Синтез комплексов СоН, 1 и СиП с ,4дихлорфенил1,2,4триазолом.
2.4.2. Синтез комплексов СоП, 1 и Си с амино1этилиденамино
1.2.4триазоло м
2.4.3. Синтез комплексов СоН, 1 и Си с 1фенилэтилиденН4Н1,2,4триазол4иламином.
2.4.4. Синтез комплексов СоН, 1 и СиИ с 4Н1,2,4триазол4илбензамидином.
2.4.5. Синтез комплексов СоИ, 1 и СиП с 4гидроксифенил1,2,4триазолами
2.5. Синтез координационных соединений с производными бензотриазола 
2.5.1 Синтез комплексов СиН с бензотриазол1иламидом 4,5дихлоризотиазол
3карбоновой кислоты и 4,5дихлоризотиазолЗкарбоновой кислотой.
2.5.2 Синтез комплексов СиН с бисбензотриазол 1илмстаном
2.6. Синтез координационных соединений Со, 1 и СиП с биспиразол1ил и биспиразол4илметанами
2.6.1. Синтез комплекса бромида медиП с биспиразол1илмстаном
2.6.2. Синтез комплексов СоН, 4 и СиН с бис3,5димстил4бромопиразол
1илметаном 
2.6.3. Синтез комплексов СоН, Ы1П и СиН с бис3,5диметил4иодопиразол
илметаном
2.6.4. Синтез бис1ацетил3,5димстилпиразол4илметана Ь.
2.6.5. Синтез комплексов СоИ, 4 и СиИ с бис3,5диметилпиразол
илметаном.
3. Обсуждение результатов
3.1. Комплексы СоН, 1 и СиН с 4замещенными производными 1,2,4триазола.
3.1.1. Синтез и строение соединений
3.1.1.1. Трехъядерные комплексы СоН, iI и II с производными 1,2,4триазола.
3.1.1.2. Олигоядериые комплексы медиН с 4замещенными 1,2,
триазолами.
3.1.1.3. Полиядерные комплексы медиП с 4замещенными 1,2,
триазолахми
3.1.2. Спектроскопическое исследование комплексов с 4замещенными производными 1,2,4триазола
3.1.2.1. Комплексы СоИ, iII и I с ,4дихлорфенил1,2,4триазолом 1.
3.1.2.2. Комплексы СоП, iII и II с 4 1амино1этилиденамино1,2,4триазолом .
3.1.2.3. Комплексы СоИ, iII и Си с Ы1фенилэтилиденК4Ы1,2,4триазол4иламином 3 и М4Н1,2,4триазол4илбензамидином 4.
3.1.2.4. Комплексы II, iII и II с 4гидроксифенил1,2,
триазолами 5 и 6.
3.1.3. Магнитные свойства комплексов с 4замещенными производными 1,2,4триазола.
3.2. Комплексы медиП и кадмияП с производными бензотриазола.
3.2.1. Синтез и строение комплексов медиП с бензотриазол1иламидом 4,5дихлоризотиазол3карбоновой кислоты и 4,5дихлоризотиазолЗкарбоновой кислотой
3.2.2. Комплексы мсдиН с бисбензотриазол1илметаном.
3.2.2.1. Синтез и строение комплексов
3.2.2.2. Спектроскопическое исследование комплексов медиП с бисбензотриазол1 илметаном.
3.2.2.3. Магнитные свойства комплексов.
3.3. Координационные соединения СоП, iII и II с производными биспиразол1ил и биспиразол4илмстапов
3.3.1. Синтез и магнитные свойства комплекса бромида медиН с биспиразол1илметаном
3.3.2. Комплексы СоН, iII и II с галогснзамсщенными производными бис3,5диметилпиразол1 илметана.
3.3.2.1. Структура бис3,5диметил4бромоиодопиразол1илметанов
3.3.2.2. Синтез и строение комплексов с бис3,5диметил4бромопиразол1илмстаном
3.3.2.3. Магнитные свойства комплекса хлорида меди с бис3,5диметил4бромопиразол1 илметаном
3.3.2.4. Синтез и строение комплексов с бис3,5диметил4иодопиразол1илметаном
3.3.2.5. Спектроскопическое исследование комплексов.
3.3.2.6. Электрохимическая активность комплексов медиИ с бис3,5диметил4бромоиодопиразол 1илметанами.
3.3.3. Комплексы СоИ, iII и II с бис3,5диметилииразол4илметаном
3.3.3.1. Синтез и строение бис1ацстил3,5диметилпиразол4илметана 
3.3.3.2. Синтез и строение комплексов с бис3,5димстилпиразол4илметаном
3.3.3.3. Спектроскопическое исследование комплексов.
3.3.3.4. Магнитные свойства комплексов
Список литературы.
Приложение
введение


Координационный полиэдр МИ достраивается до октаэдрического за счет атомов азота монодентатно координированных молекул Ь и атомов азота роданогрупп. Магнитные свойства комплекса СиН таюке указывают на его биядерное строение. Предположено, что координационный узел СиХт5 образуется за счет трех бидентатномостиковых молекул Ь 1, 2координация и двух монодентатных ХСБгрупп М координация. Для всех соединений наблюдаются антиферромагнитные обменные взаимодействия. В работе описан синтез, структура и свойства ряда комплексов с 3,4,5тризамещенными производными 1,2,4триазола. Ь1, 4амино3,5ди. Ь2 и 4амино3,5диэтил1,2,4триазолом Ь1 общей формулы М3Ь4р2С пН, п2, 4, 6. Приведены результаты РСА КС СозЬ1. КтСН2 4Н рис. Структурная единица трехъядерная линейная молекула, в которой, как и в , ионы Со попарно соединены четырьмя бидснтатномостиковыми молекулами Ь1 и двумя мостиковыми фторидионами. К концевым атомам кобальта координированы также МСБ атомом азота и Н. Данные ИКспектров и СДО указывают на тот же способ координации и строение узла остальных комплексов. Во всех соединениях обнаружены антиферромагнитные обменные взаимодействия. Рис. Строение комплекса Соз1ЛР2МС4Н2. Ь, которые были выделены из водноэтанольных растворов. Состав КС описывается формулами СоЬДМОз, СоЩСЬ, МИ4Юз. Н, Ы1Ьб0Оз2, СиЬ4ЫОз2, СиЬ6М0з. Н, СиЬ4С, 4з2. Сравнение ИКспектров Ь и комплексов позволило сделать вывод о координации триазола к металлу атомами азота кольца. Данные СДО, значения р,фф свидетельствуют об искаженнооктаэдрическом строении координационных узлов. На основании полученных данных сделан вывод о том, что в КС СоЬбС, Ы1ЬбМОз2 и СиЬбК0з. Н все молекулы Ь монодентатны в остальных КС присутствуют лиганды с различной функциональной нагрузкой как моно, так и бидентатномостиковой. В следующей работе синтезированы комплексы хлоридов и нитратов СиП и 2пН с 3,5диметил4амино1,2,4триазолом Ь . Комплексы СиЬС0. Н2О, СиЦМОз. Н2О, 2пЬС, 2пЬ2ЫОз2 были выделены из этанольных растворов. Проведен РСА комплекса x2. Структура построена из центросимметричных димеров, образованных молекулами гпЬС. К каждому атому цинка координированы два хлоридиона и два атома азота от мостиковых молекул Ь. Координационный узел представляет собой тетраэдр. Магнетохимическое исследование соединений медиН показало наличие антиферромагнитных обменных взаимодействий между неспаренными электронами ионов металла. В работе приведена кристаллическая структура комплекса СиЬС0. Н2О, полученного в . Найдено, что атомы меди объединены в правильный треугольник посредством трех бидентатномостиковых молекул Ь 1, 2координация, а также рзмостиковым атомом кислорода гидроксогруппы. НрНд,тЬзСизС1б и 3,,2ЬНСи3С1бН однозначно сделать невозможно, поскольку атомы водорода экспериментально не локализованы. Кристаллы КС были получены по реакции с нитратом медиИ в водном растворе в присутствии следов этилендиамина. Комплекс содержит треугольный фрагмент, образованный атомами меди, которые связаны между собой тремя мостиковыми и атомом кислорода тридентатпой гидроксогруппы. Координационный узел атомов меди четырсхугольная пирамида, в основании которой находятся атомы 1 и 2 двух триазолатионов в лЯ7сположении, атом кислорода ацетиламиногруппы и атом кислорода гидроксогруппы. В вершине пирамиды расположен атом кислорода молекулы воды. Комплексы Си3Ь3рз0НАН2 АпН НЬ3ацегиламино1,2,4триазол, 3, , 1V в целом имеют аналогичное строение, с той разницей, что к одному из атомов меди вместо молекулы воды координируется анион . Молекулы комплексов состоят из трех атомов металла, соединенных друг с другом посредством бидснтатномостиковой координации триазольного кольца 1, К2коордипация. Узлы концевых атомов металлов дополняются до октаэдрических атомами кислорода молекул воды КС и атомами азота монодентатнокоординироваиных молекул лиганда КС 4. Изучение магнитных свойств комплексов показало, что в соединении 1 наблюдаются взаимодействия антиферромагнитного характера. В этой же работе были изучены флюоресцентные свойства комплексов 2 и 4.