Хемилюминесценция в реакциях 1,2,4,5-тетраоксанов и 1,2,4-триоксоланов с ионами двухвалентного железа

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.04
  • научная степень: Кандидатская
  • год, место защиты: 2014, Уфа
  • количество страниц: 151 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Хемилюминесценция в реакциях 1,2,4,5-тетраоксанов и 1,2,4-триоксоланов с ионами двухвалентного железа
Оглавление Хемилюминесценция в реакциях 1,2,4,5-тетраоксанов и 1,2,4-триоксоланов с ионами двухвалентного железа
Содержание Хемилюминесценция в реакциях 1,2,4,5-тетраоксанов и 1,2,4-триоксоланов с ионами двухвалентного железа
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

СОДЕРЖАНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1Л Хемилюминесценция как явление
1.2. Хемилюминесценция циклических органических пероксидов
1.3. Активные формы кислорода и методы их хемилюминесцентного детектирования
1.3.1. Супероксид радикал (О2 )
1.3.2. Синглетный кислород (! О2)
1.3.3. Гидроксильный радикал ( ОН)
1.3.4. Пероксид водорода (Н2О2)
1.3.5. Пероксинитрит (ONOO')
1.4. 1,2,4,5-Тетраоксаны
1.4.1. 1,2,4,5-Тетраоксаны на основе циклоалканов
1.4.2. 1,2,4,5-Тетраоксаны на основе замещенных бензальдегидов
1.4.3. 1,2,4,5-Тетраоксаны на основе стероидов в качестве молекул-переносчиков
1.4.4. 1,2,4,5-Тетраоксаноаминовые и аминохинолиновые конъюгаты
1.4.5. 1,2,4,5-Тетраоксаны с липофилъными носителями
1.4.6.Другие примеры синтеза 1,2,4,5-тетраоксанов
1.4.7. Химические свойства 1,2,4,5-тетраоксанов
1.4.8. Хемилюминесцентныереакции 1,2,4,5-тетраоксанов
1.5. 1,2,4-Триоксоланы
1.5.1. Синтез 1,2,4-триоксоланов
1.5.2. Свойства 1,2,4-триоксоланов
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Экспериментальные установки
2.1.1. Установка для измерения интенсивности ХЛ в видгшой области спектра
2.1.2. Стандартные приборы
2.2. Растворители и реагенты
2.3. Методики синтеза

2.3.1. 1,2,4,5-Тетраоксаны
2.3.2. 1,2,4-Триоксоланы
2.4. Методы анализа
2.4.1. Йодометрическое титрование
2.4.2. Тонкослойная хроматография
2.4.3. ИК-спектроскопия
2.5. Методика регистрации хемилюминесценции
2.5.1. Реакция 1,2,4,5-тетраоксанов 1-7 и циклических монопероксидов 8-12 с солями Те2+
2.5.2. Реакция мостиковых 1,2,4,5-тетраоксанов с КО
2.5.3. Реакция дипероксида трифтор ацетон а с тетрабутиламмоний йодидом
2.5.4. Реакция активных форм кислорода с PeS
2.5.5. Реакция 1,2,4-триоксоланов с FeCls / L-цистеин в присутствии родамина 6G
2.6. Определение относительного квантового выхода флуоресценции красителей
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Хемилюминесценция в реакциях 1,2,4,5-тетраоксанов с соединениями железа
3.1.1. Неактивированная хемилюминесценция
3.1.2. Активированная хемилюминесценция
3.1.3. Аналитическое определение тетраоксанов методом хемилюминесценции
3.2. Хемилюминесценция при взаимодействии тетраоксанов с супероксид-и иодид-ионом
3.3 Хемилюминесценция при взаимодействии 1,2,4-триоксоланов с соединениями железа
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Сокращения и условные обозначения
XJI - хемилюминесценция
ROS - reactive oxygen species (активные формы кислорода) Imax - максимум интенсивности хемилюминесценции S - светосумма хемилюминесценции фхл — выход хемилюминесценции Rd - родамин
n-Bu4NI - тетрабутиламмоний иодид NBS - N-бромсукцинимид NCS - N-хлорсукцинимид ДМСО - диметилсульфоксид ДФА - 9,10-дифенилантрацен ДВА - 9,10-дибромантрацен

1.4.4. 1,2,4,5-Тетраоксаноаминовые и аминохинолиновые конъюгаты
Артемизинин и другие антималярийные препараты на основе триоксанов оказывают антималярийную активность вследствие их способности взаимодействовать с феррипротопорфирином IX (гем) в кислой пищевой вакуоли паразита, что приводит к генерации цитотоксических углеродных радикальных центров. Исходя из этого, были исследованы несколько подходов, которые включают в себя введение заместителей для повышения стабильности предполагаемых интермедиатов [126-129] и ковалентное присоединение функциональных групп, хелатирующих железо [130] или аминохинолинов для усиления взаимодействия пероксидного мостика с имеющимся свободным железом в кислой пищевой вакуоли паразита. При использовании этого подхода может быть увеличена концентрация лекарственного средства в кислой пищевой вакуоли паразита, в результате чего антималярийная активность полученных соединений может быть усилена [131].
С целью изучения влияния основности атома азота на антималярийную активность проведено восстановительное аминирование кетона 45 с различными аминами, что привело к образованию тетраоксанов 46a-46f с хорошими выходами (схема 8) [132]. Все соединения были испытаны в отношении 3D7 штамма P. Falciparum, большинство из них показали высокую антималярийную активность.
(О 30%Н2О2 MTO-TFE / /° °ч /
X>=0 +
(п) циклогексан дион, HBF

R,R2NH, NaBH(OAc)3 СН2С
46а, R, = СН(СН2)2 R2 = Н 0 — 0
46b,R, - CH2CH2N(CH2)4i R2-Н / / / _ /К
46с,R, = CH2CH2N(CH2>5 R2 = Н (XX )-N
46d,R,-CH2CH2N(CH2)40.R2=0 / / /
46e,R,-CH2CH2NEt2 R2-=H '-----' О—О '------------' к
46f,R, R2>(CH21,0 '
46a-46f
Схема 8.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела