Региоселективная С2-функционализация производных пиримидин-4(3Н)-она в основных средах

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.03
  • научная степень: Кандидатская
  • год, место защиты: 2013, Волгоград
  • количество страниц: 152 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Региоселективная С2-функционализация производных пиримидин-4(3Н)-она в основных средах
Оглавление Региоселективная С2-функционализация производных пиримидин-4(3Н)-она в основных средах
Содержание Региоселективная С2-функционализация производных пиримидин-4(3Н)-она в основных средах
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
Оглавление
Введение
Глава 1. Обзор литературы
Раздел 1.1. Взаимодействие производных 2-(алкилмеркапто)
пиримидин-4(3//)-она с ароматическими аминами
Раздел 1.2. Взаимодействие производных
(алкилмеркапто)пиримидин-4(ЗЯ)-она с сульфонамидами
Раздел 1.3. Взаимодействие производных
(алкилмеркапто)пиримидин-4(ЗЯ)-она с алифатическими
аминами и их функциональными производными
Раздел 1.4. Взаимодействие производных
(алкилсульфанил)пиримидин-4(3//)-она с производными
гидразина и гуанидина
Раздел 1.5. Взаимодействие производных 2-тиоксо-1
дигидропиримидин-4(37/)-она с азотистыми нуклеофилами
Раздел 1.6. Обмен связи С2-8 на С2-0 в производных пиримидин-
4(3/7)-она
Раздел 1.7. Обмен связи С2=8 на С2=0 в производных 2-тиоксо-1,2-дигидропиримидин-4(377)-она под действием
монохлоруксусной кислоты (МХУК)
Раздел 1.8. Обмен связи С2=8 на С2=0 в производных 2-тиоксо-1,2-дигидропиримидин-4(3//)-она под действием сильных
окислителей
Раздел 1.9. Обмен связи С2-8 на С2=0 в производных
(алкилсульфанил)пиримидин-4(3#)-она под действием кислот..
Глава 2. Обсуждение результатов
Раздел 2.1. Выбор структур целевых соединений
Раздел 2.2. Получение ключевых полупродуктов синтеза и целевых
производных изоцитозина и урацила

Раздел 2.3. Кинетические исследования реакции аминолиза 6-бензил
метил-2-(метилсульфанил)пиримидин-4(ЗЯ)-она фенетиламином
Раздел 2.4. Квантово-химическое ЭРТ-исследование механизма реакции аминолиза 6-метил-2-(метилсульфанил)пиримидин-4(ЗЯ)-она н-
пропиламином
Раздел 2.5. Квантово-химическое ОРТ-исследование механизма реакции десульфуризации 6-бензил-2-тиоксо-1,2-дигидропиримидин-4(ЗЯ)-
она а-пропиленоксидом
Раздел 2.6. Энзиматические исследования новых производных 5-алкил
бензилизоцитозина
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Структурный элемент пиримидин-4(3//)-она входит в состав ряда веществ, обладающих практически полезными свойствами, а также - природных продуктов, играющих важную роль в функционировании живых систем. Характерными примерами соединений природного происхождения, содержащими этот фрагмент, являются нуклеиновые основания пиримидинового и пуринового рядов: гуанин, урацил и тимин. В то же время, существует значительное многообразие химических соединений, имеющих важное прикладное значение, также являющихся производными пиримидин-4(3//)-она. Среди них лидирующее место занимают фунгициды {диметиримол [5-бутил-2-(диметиламино)-6-метилпиримидин-4(3//)-он] и ряд его структурных аналогов} и лекарственные препараты [например, бропиримин (2-амино-5-бром-6-фенилпиримидин-4(3#)-он)]. Не следует также забывать и о широком практическом применении аннелированных производных пиримидин-4(3Н)-она. К последним относятся высокоэффективные противогерпетические препараты - ацикловир - [(2-гидроксиэтокси)метил]-замещенное производное имидазоаннелированного 2-аминопиримидин-4(3//)-она, и ряд его структурных аналогов; транквилизатор метаквалон - 2-метил-3-(2-метилфенил)хиназолин-4(3//)-он (бензаннелированный аналог) и ряд родственных соединений. Таким образом, можно заключить, что практическая ценность производных пиримидин-4(3//)-она - несомненна.
К настоящему времени синтезирован и изучен ряд функциональных производных пиримидин-4(3/Т)-она, однако, для выбора методологии синтеза, а также конечного предназначения целевого соединения, важна природа заместителя в положении 2 пиримидинового гетероцикла. Известно много подходов к функционализации положения С2 в ядре пиримидин-4(ЗТ/)-она, но нельзя не обратить внимание на то, что большинство таких превращений изучены чисто эмпирически. Иными словами, для значительного числа реакций, лежащих в основе введения или модификации
Более подробно эта реакция была изучена японскими исследователями [193-195], включая - кинетику процесса [196]. В некоторых случаях, взамен щелочи применялся карбонат калия [197], но в большинстве случаев [198-201] все же был использован классический вариант метода Т.В. ЗоЬшоп и соавторов. Необычным, если не сказать - странным, видится применение того же подхода к десульфуризации 2-тиоурацилов, содержащих чувствительные к перекисному окислению функциональные группы, в положении 6 пиримидинового гетероцикла: амино-группу [202],
фенилсульфанил [203, 204] или фенилселенил [205, 206]. Стабильность фенилсульфанила в указанных условиях, сомнительна вдвойне: помимо чувствительности к перекисному окислению эта группа способна с легкостью замещаться при взаимодействии субстрата с различными нуклеофилами по механизму «присоединения-отщепления» [207, 208].
Следует отметить, что попытка проведения этой реакции в кислой среде привела к снижению селективности процесса и образованию побочного продукта обмена меркатпо-группы на атом водорода [209]. Примечательно, что последнее направление реакции характеризуется как практически единственное при обработке производного 2-тиоурацила пергидролем [210]. В то же время замена пероксида водорода на гидропероксид третичного бутила и проведение реакции в неводной среде дали возможность получить исключительно желаемое производное урацила, в то время как использование в качестве окислителя йода приводит к продукту обмена меркапто-группы на атом водорода [211]:

Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела