Взаимодействие нитрилиевых производных клозо-декаборатного аниона с 1,3-диполями

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.03
  • научная степень: Кандидатская
  • год, место защиты: 2014, Санкт-Петербург
  • количество страниц: 121 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Взаимодействие нитрилиевых производных клозо-декаборатного аниона с 1,3-диполями
Оглавление Взаимодействие нитрилиевых производных клозо-декаборатного аниона с 1,3-диполями
Содержание Взаимодействие нитрилиевых производных клозо-декаборатного аниона с 1,3-диполями
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
Содержание

Благодарности
Глава 1 Введение
Глава 2 Обзор литературы
2.1 Химические свойства борных кластеров
2.2 Нитрилиевые производные кяшо-боратных кластеров
2.3 Реакции циклоприсоединения к нитрильной группе
2.4 Цели и задачи исследования
Глава 3 1,3-Диполярное циклоприсоединение азидов к
нитрилиевым производным клозо-декаборатного аниона
3.1 Введение и цель исследования
3.2 1,3-Диполярное циклоприсоединение аниона N3"
3.3 Алкилирование тетразольного кольца
3.4 Замена катиона в солях борилированных тетразолов
3.5 Идентификация полученных тетразол ов
3.6 • Заключение к главе
Глава 4 1,3-Динолярное циклоприсоединение нитронов к
нитрилиевым производным клозо-декаборатного аниона
4.1 Введение и цель исследования
4.2 1,3-Диполярное циклоприсоединение нитронов
4.3 Замена катиона в солях борилированных 2,3-дигидро-1,2
оксадиазолов
4.4 Идентификация 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов, связанных 39 с к/шзо-декаборатным кластером
4.5 Заключение к главе 4
Глава 5 Нуклеофильное присоединение азометин-илидов к
борилированным нитрилам
5.1 Введение и цель исследования

5.2 Присоединение азометин-илидов к борилированным нитрилам
5.3 Идентификация борилированных енаминокетонов
5.4 Заключение к главе 5
Глава 6 Экспериментальная часть
6.1 Используемое оборудование
6.2 Общая препаративная часть
6.3 Экспериментальная часть к главе 3
6.4 Экспериментальная часть к главе 4
6.5 Экспериментальная часть к главе 5
6.6 Личный вклад диссертанта и вклад соавторов совместных работ
Глава 7 Заключение
Общее заключение к диссертационной работе
Основные результаты и выводы
Список сокращений
Список литературы
Приложение Нумерация соединений и их графические формулы

Благодарности
Работа выполнена на химическом факультете Санкт-Петербургского государственного университета (2010-2013 гг.) при поддержке РФФИ (гранты 12-03-33071, 11-03-00262), СПбГУ (гранты 2011-2013), ФЦП “Научные и научнопедагогические кадры” (госконтракт П1294 от 09.06.10).
Автор работы глубоко признателен всем, кто прямо или косвенно способствовал выполнению данной работы и сопровождающих её физикохимических исследований, принимал участие в обсуждении результатов работы и оформлении статей. Автор благодарит научного руководителя д.х.н., доц. Бокач Н. А. а также член-корр. РАН, д.х.н., проф. Кукушкина В. Ю. и к.х.н., доц. Мильцова С. А. за общее руководство, тщательнейшее и критическое курирование работы на всех её этапах, проверку и обсуждение результатов, редакторскую правку. Автор выражает благодарность д.х.н., доц. Жижину К. Ю. (Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН, Москва) за возможность проведения части работы и некоторых физико-химических исследований в его научной группе (лаборатория энергоемких веществ и материалов, зав. акад. РАН, д.х.н., проф. Кузнецов Н. Т.). Автор признателен к.х.н. Кузнецову М. Л. за проведение теоретических исследований механизма описанных в данной работе реакций. Автор выражает благодарность Лисицину Л. А. за предварительные данные по циклоприсоединению нитронов к борилированным нитрилам.
Автор признателен сотрудникам ресурсного центра СПбГУ "Магнитно-резонансные методы исследования" за помощь в съёмке и анализе спектров ЯМР, к.г.-м.н. Старовой Г. Л. (ресурсный центр СПбГУ “Рентгенодифракционные методы исследования”), проф. ХауккаМ. (Университет Йоэнсуу, Финляндия) и к.х.н. Долгушину Ф. М. (Институт элементорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН, Москва) за проведение рентгеноструктурного анализа. Автор благодарит к.х.н. Мишарева А. Д. и к.х.н. Гущина П. В. за помощь в съёмке и анализе масс-спектров.
Автор сердечно признателен всем членам научной группы за помощь в проведении ряда физико-химических анализов и участие в обсуждении результатов работы.

Использование металлопромотируемого синтеза значительно расширяет круг нитрилов, которые могут быть использованы для циклоприсоединения.
До настоящей работы не было известно ни одного примера реакции 1,3-диполей с нитрилиевыми производными борных кластеров. Однако тот факт, что нитрилы, связанные с борными кластерами гораздо активнее свободных молекул ДСК в реакциях с нуклеофилами, позволяет рассчитывать на то, что и в реакциях с 1,3-диполями борилированные нитрилы также будут более реакционноспособными. Для подтверждения этого предположения было решено осуществить реакцию со стабильными диполями аллил-анионного типа - ациклическими нитронами, проявляющими очень слабую активность в реакциях со свободными нитрилами.
Основная цель данного раздела диссертации заключалась в следующем:
* провести циклоприсоединение ациклических нитронов к нитрилиевым производным оозо-декаборатного аниона.
План работы в рамках данной части исследования включал в себя следующие этапы:
■ осуществление циклоприсоединения нитронов (Ме)=С(11)С61ЕЯ2-/? (И2 = ОМе, Ме, Ы02) к боршшрованных нитрилам [ВиДЫДВюНДМСЯ)] (Я = Ме, Е1, В и1, РЬ) во всех возможных комбинациях;
■ сравнение реакционной способности различных нитронов в исследуемой реакции;
■ выделение синтезированных борилированных 2,3-дигидро-1,2,4-оксадиазолов в водорастворимой форме путём замены органического противоиона на катион натрия.
4.2 1,3-Диполяриое циклоприсоедпнснис нитронов
Для изучения 1,3-диполярного циклоприсоединения нитронов к нитрилиевым производным борного кластера мы использовали четыре клозо-декабората [ВиДКДВюНДМСЯ)] (Я = Ме 1а, Е1 16, Ви‘ 1в, Рй 1г) и три

Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела