Синтез комплексов палладия(II) и платины(II) с аминокарбеновыми лигандами и исследование их каталитических свойств в реакциях кросс-сочетания

Оглавление

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

L ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Ациклические диаминокарбены (ADCs): строение и способы получения.

1.2. Каталитические свойства аминокарбеновых комплексов палладия и

платины

1.3 Краткие выводы по литературному обзору

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.2 Методики анализа и исследования

2.3 Методики синтеза и каталитических исследований

2.3.1 Методи ки синтеза изонитрильных комплексов Pd(II) и Pt(II)

2.3.2 Методики синтеза аминокарбеновых

комплексов Pd(II) и Pt(ll)

2.3.3 Методики каталитического исследования

реакцийСузуки и Соногаширы

2.4 Характеризация полученных соединений

3. СИНТЕЗ АЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОКАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ Pd(II) И Pt(II)

3. 1 Синтез исходных изонитрильных комплексов Pd(Il) и Pt(II).

3.2. Изучение взаимодействия изонитрильных комплексов Pd(ll) и Pt(II) с гидразонами

4. СТРУКТУРА ДИАМИНОКАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ

5. ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

АМИНОКАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ(П)

5.1 Аминокарбеновые комплексов Pd(II) в реакции Сузуки

5.2 Аминокарбеновые комплексов Pd(II) в реакции Соногаширы



6. ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

АМИНОКАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ(И)

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ



СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

NHC- N-гетероциклические карбены ADCs- ациклические диаминокарбены TON (turnover number) - число оборотов TOF (turnover frequency) - частота оборотов Су - циклогексил Ху1 - ксилил трет-Ви - третбутил Me - метил Et - этил

ТГФ - тетрагидрофуран

ДМФА - диметилформамид

ДМСО - диметилсульфооксид

dppe - 1,2-бис(дифенилфосфино)этан,

dppp -1,3-бис(дифенилфосфино)пропан,

dppf —1,1 '-бис(д ифенилфосфино)ферроцен

LED - (light-emitting diode) светоизлучающий диод

PEG - полиэтиленгликоль

PVP - поливигшлпирролидон

DABCO -1,4-диазобицикло[2.2.2.]октан



2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

Исходными соединениями в настоящей работе служили следующие вещества:

• тетрахлороплатинат калия(П) K2[PtCL(], 99.9%, Alfa aesar;

• хлорид палладия(П) PdCl2, 99.9%, Alfa aesar;

• 2-(гидразонметил)фенол, 98%, Alfa aesar;

• (9Н-флуорен-9-илидин)гидразон, 98%, Alfa aesar;

• (дифенилметилен)гидразин, 96%, Alfa aesar;

• бис(4-метоксифенил)метанонгидразон), синтезированный из 4,4-диметоксибензофенона по известной методике [93], [94]

• циклогексилизонитрил QHnNC, 98% , Sigma-aldrich;

• ш/?еш-бутилизоцианид C5H9N, 98%, Fluka;

• 2-хлоро-6-метилфенилизоцианид, (2-С1,6-МеСбН4)1ТС, 97% , Sigma-aldrich;

• 2,6-диметилфенилизоцианид, (2,6-МеСбН4)ИС, 96% , Sigma-aldrich;

• 2-цианофенил-4-метоксибензоат NCCf)I I4 {2—0С(~0)0С6Н|(4—ОМе), который синтезировали, как описано в [26]

Кроме того, использовали диэтиловый эфир С4Н10О (99.5%), Sigma-aldrich; изопропиловый эфир (СНз)2СНОСН(СНз)2 Acros Organics for Analysis, stabilized; ацетонитрил - CH3CN (99.7%), Lab-scan; ацетон -CH3OCH3 (99.98%), Fisher; хлороформ - CHC13 (99.5%), Analitycal reagent

A.R. lab-scan analytical sciences; тетрагидротиофен - C4H8S (98%).

Для каталитических исследований использовали метиловый спирт СН3ОН (99.99%); этиловый спирт С2Н5ОН (99.5%), Рапгеас; изобутиловый спирт (СН3)3СОН (99.5%), Fluka; изопропиловый спирт СН3(СН2)2ОН (99.5%), Lab-scan; толуол СУДСНз (99.7%), Riedel-de Наеп; дихлорметан СН2С12 (99.99%), Fisher; диметилсульфоксид (СНз)280 (99.5%), Lab-scan;