Моно- и полиядерные сульфидные комплексы ванадия, ниобия и тантала с N- и S-донорными лигандами

Sunt bona, sunt quaedant mediocria, sunt mala plura quae legis hie: aliter non fit, Avite. liber.

Marcus Valerius Martial is

Содержание

Список сокращений

Введение

Литературный обзор

1.1 Биядерные кластеры металлов пятой группы

1Л Л Биядерные комплексы ванадия

1Л.2 Биядерные комплексы ниобия

1Л .3 Биядерные комплексы тантала

1.2 Трехъядерные кластеры металлов пятой группы

1.2Л Треугольные комплексы ванадия

1.2.2 Треугольные комплексы ниобия

1.2.3 Треугольные комплексы тантала

1.3 Четырехъядерные кластеры металлов пятой группы

1.3.1 Четырехъядерные комплексы ванадия

1.3.2 Четырехъядерные комплексы ниобия

1.3.3 Четырехъядерные комплексы тантала

1.4 Пятиядерные кластеры металлов пятой группы

1.4.1 Пятиядерпые комплексы ванадия

1.4.2 Пятиядерные комплексы ниобия

1.5 Шестиядерные кластеры металлов пятой группы

1.5.1 Октаэдрические комплексы ванадия

1.6 Амидные комплексы тантала с Б-донорными лигандами

Экспериментальная часть

Результаты и обсуждение

3.1 Комплексы ниобия

3.1.1 Комплексы с Б-донорными лигандами

3.1.2 Комплексы с Ы-донорными лигандами

3.1.3 Гетеролептические комплексы с N и Б-донорными лигандами



3.1.4 Аквакомплекс [ЫЬзБДНзОККСРзБОзБ’ЗЬЪО

3.2 Получение новой полиморфной модификации N62848^ и реакции неорганических кластерных полимеров с ионными жидкостями

3.2.1 Высокотемпературные реакции

3.2.2 Взаимодействие с ионными жидкостями

3.3 Комплексы ванадия

3.3.1 Реакции с Ме^зБ

3.3.2 Дитиофосфатные комплексы

3.3.3 Бета-дикетонатные комплексы

3.4 Комплексы тантала

3.4.1 Реакции с серосодержащими агентами

3.4.2 Реакции с пиразолом, расщепление сероуглерода

3.4.3 Реакция с дифенилфосфином

Выводы

Заключение

Список литературы

Рис. 30 Сравнение структур нейтрального комплекса [ЫЬ(ТНТ)зС16] (слева) и аниона [Nb2(THT)3Cl6]2- (справа)

Если реакцию [1ЧЬ2(ТНТ)зС16] с амальгамой натрия проводить в присутствии Et3P или THF в бензоле, то вместо восстановления происходит замещение ТНТ, и кристаллизуются комплексы состава [Nb2(THT)L2Cl6], где L - Et3P или THF соответственно [54].

fccij

V« « фа '

Рис. 31 Строение комплексов [МЬ2(ТНТ)(Е13Р)2С1б] и [Nb2(THT)(THF)2Cl6]

Дальнейшим восстановлением [Nb '^(THTXTHF^Clô] в ТГФ при помощи амальгамы натрия и в присутствии пиридина удается получить комплекс HPyfNb'^p-Cl)^)^-ТНТ)С13Руз] THF (СбН6)о, (рис 32), в котором реализуется кратчайшее расстояние Nb-Nb - 2.605 Â (соответствующее тройной связи металл-металл) среди всех известных биядерных кластеров ниобия [55].