Координационные соединения РЗЭ с ацетамидом и карбамидом

Автор выражает глубокую и искреннюю благодарность д.х.н., проф. Евгению Александровичу Поленову за необходимые в данной работе консультации высочайшего научного уровня по методам квантовой химии.

Примененные квантовохимические методы внесли большой вклад в настоящую диссертационную работу.

Автор выражает глубокую и искреннюю благодарность д.х.н„ проф. Елене Владимировне Савинкиной, так много сделавшей, чтобы настоящая диссертационная работа состоялась и увидела

свет.

Содержание

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Иодиды лантаноидов

1. 2. Амиды

1.2. 1. Карбамид

1. 2. 2. Ацетамид

1. 2. 3. Н 1Ч'-Диметилкарбамид

1. 2. 4.14,14-Диметилкарбамид

1. 2. 5. Диметилацетамид

1. 3.1. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с карбамидом

1. 3. 2. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с ацетамидом

1. 3.3. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с N,14'-диметилкарбамидом

1. 3.4. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с N,14-диметилацетамидом

1. 4. Структурные изменения в ряду комплексных соединений РЗЭ.

1. 5. Полииодиды РЗЭ

1. 5.1. Строение полииодидного аниона

1. 5.2. Структурное исследование полииодидов РЗЭ

2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества

2.2. Синтез карбамидных и ацетамидных комплексных соединений

2.3. Синтез полииодидов амидных комплексов РЗЭ

2.3.1. Синтез полииодидов карбамидных комплексов РЗЭ

2.4.2. Синтез полииодидов ацетамидных комплексов РЗЭ

2. 5. Методы исследования

РЗЭ, часто при этом образуются цепочечные структуры [86, 87, 88, РІВХЕТ, ВОТ\ПЭС]. Нитрат-ион также координирован бидентатно, а сульфат-ион координирован тетрадентатно и является мостиковым [89].

В случае комплексов нитрата эрбия и всех представленных ацетатов, а также некоторых хлоридов вода не входит во внутреннюю координационную сферу. В случае всех оставшихся комплексов координационная сфера дополнена молекулами воды.

1.3. 2. Взаимодействие солей лантаноидов и иттрия с

АЦЕТАМИДОМ

Исследования взаимодействия солей лантаноидов с ацетамидом начались более 30 лет назад. Комплексные соединения солей лантаноидов с ацетамидом образуются с трудом и поэтому изучены слабо. Так в [107] установлено отсутствие новых соединений с тиокарбамидом, селенокарбамидом и ацетамидом, что указывает на меньшую донорную способность этих лигандов в данных условиях.

Имеются сведения о существовании ацетамидных комплексных соединений хлоридов и ацетатов некоторых лантаноидов [108, 109, 110], в состав которых входят также молекулы воды, вероятно, дополняющие внутреннюю координационную сферу центрального атома лантаноида до соответствующего координационного числа. Отметим, что в случае комплекса ацетата церия состава Се(СНзС00)з-ЗААН20, очевидно, в роли лигандов, кроме ацетамида и воды, могут выступать ацетат-анионы. Поскольку хлорид-анионы менее склонны координироваться лантаноидом, чем ацетат-анионы, координационное окружение центрального атома лантана в комплексе состава КаС1з-5АА-5Н20 требует большего, чем в случае ацетатов, числа ацетамидных лигандов и молекул воды.