Комплексные соединения никеля(II), палладия(II) с аминокислотами, аденином и цитозином

Автор выражает свою глубокую благодарность за всестороннюю помощь и поддержку при написании диссертационной работы доктору химических наук, профессору Алексею Константиновичу Молодкину



Содержание

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЛИГАНДОВ

1.1 Лизин

1.2 Глутаминовая кислота

1.3. Аспарагиновая кислота

1.4. Аденин

1.5. Цитозин

ГЛАВА 2. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ(П) И НИКЕЛЯ(П) С АМИНОКИСЛОТАМИ

2.1 Комплексы палладия (II) с аминокислотами

2.2 Соединения никеля (И) с аминокислотами

ГЛАВА 3. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ(П), НИКЕЛЯ(П) И НЕКОТОРЫХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПУРИНОВЫМИ И ПИРИМИДИНОВЫМИ ОСНОВАНИЯМИ

3.1 Комплексные соединения палладия(П) с пуриновыми и пиримидиновыми основаниями

3.2 Комплексные соединения никеля (II) с пуриновыми и пиримидиновыми основаниями

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА

2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3. ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ НИКЕЛЯ (II) И ПАЛЛАДИЯ (II) С ЛИЗИНОМ, АСПАРАГИНОВОЙ, ГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТАМИ, АДЕПИНОМ И ЦИТОЗИНОМ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ

3.1. Определение констант ионизации лизина, аспарагиновой кислоты, глутаминовой кислоты, аденина и цитозина

3.2. Комплексообразование никеля (11) и палладия (П) с лизином, аспарагиновой, глутаминовой кислотами, аденином и цитозином

3.2.1	Комплексообразование ионов никеля (II) с аспарагиновой кислотой

3.2.2.	Комплексообразование ионов никеля (II) с глутаминовой кислотой

3.2.3 Комплексообразование ионов №(П) с лизином

3.2.4 Комплексообразование ионов N1(11) с цитозином

3.2.5. Комплексообразование ионов №(П) с аденином

3.2.6. Комплексообразование ионов палладия (II) с аспарагиновой кислотой

3.2.7. Комплексообразование ионов палладия (II) с глутаминовой кислотой

3.2.8 Комплексообразование ионов палладия (II) с лизином

3.2.9. Комплексообразование ионов Рй(И) с цитозином

3.2.10. Комплексообразование ионов Рс1(П) с аденином

3.3. Разнолигандные комплексные соединения никеля (II) и палладия (II) с лизином, аспарагиновой, глутаминовой кислотами, аденином и цитозином

3.3.1. Разнолигандные комплексные соединения никеля (П) с лизином, аспарагиновой, глутаминовой кислотами, аденином и цитозином

3.3.2. Разнолигандные комплексные соединения палладия (II) с лизином, аспарагиновой, глутаминовой кислотами и цитозином

4. СИНТЕЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НИКЕЛЯ (П) И ПАЛЛАДИЯ (II) С АМИНОКИСЛОТАМИ, АДЕНИНОМ И ЦИТОЗИНОМ

4.1	Синтез комплексных соединений никеля (II) с аминокислотами, аденином и цитозином



4.2 Синтез комплексных соединений палладия (II) с аминокислотами

4.3 Синтез комплексных соединений палладия (II) с аденином и цитозином

4.4 Синтез разнолигандных комплексных соединений никеля (П) на основе аминокислот и аденина или цитозина состава 1:1:1

4.5 Синтез разнолигандных комплексных соединений палладия (II) на основе аминокислот и аденина или цитозина состава 1:1:1

5.	ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ И СТРОЕНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

5.1. Рентгенофазовый анализ

5.2	Термогравиметрический анализ

5.2.1. Комплексные соединения никеля (П) с аминокислотами, аденином и цитозином

5.2.2. Комплексные соединения палладия (II) с аминокислотами

5.2.3. Разнолигандные комплексные соединения никеля (П) и палладия (П)

5.3. ИК-спектры поглощения комплексных соединений

5.3.1. ИК-спектры поглощения свободных лигандов

5.3.2. ИК-спектры поглощения комплексных соединений Ni(Il) с аминокислотами

5.3.3. ИК-спектры поглощения комплексных соединений Pd(II) с аминокислотами

5.3.4. ИК-спектры поглощения бинарных комплексных соединений с цитозином

5.3.5. ИК-спектры поглощения бинарных комплексных соединений с аденином

5.3.6. ИК-спектры поглощения разнолигандных комплексных соединений, содержащих аденин

5.3.7. ИК-спектры поглощения разнолигандных комплексных соединений, содержащих цитозин

5.4. Рентгенфотоэлектронные спектры

5.4.1. Рентгенфотоэлектронные спектры исходных соединений

5.4.2. Рентгенфотоэлектронные спектры бинарных комплексов Pd(II) с аминокислотами, пуриновым и пиримидиновым основаниями

5.4.3. Рентгенфотоэлектронные спектры бинарных комплексов N1(11) с аминокислотами, пуриновым и пиримидиновым основаниями

5.4.4. Рентгенфотоэлектронные спектры разнолигандных комплексов Pd(II)

5.4.5. Рентгенфотоэлектронные спектры разнолигандных комплексов Ni(II)

5.5 Спектры ЯМР

5.5.1 Спектры ЯМР 13С-{!Н} свободных лигандов

5.5.2 Спектры ЯМР ,3С-{!Н} разнолигандных комплексных соединений Pd(II) с аминокислотами аденином и цитозином

5.5.3 Спектры ЯМР 13С-{‘Н} разнолигандных комплексных соединений Ni(II) с аминокислотами аденином и цитозином

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ



конфигурация, поэтому для рассматриваемых веществ более вероятно

следующее строение н3с—сн—не—h2n%

Чт -,Ме



nh2—СН—НС—сн3

При рассмотрении возможного строения комплексных соединений металлов с глутаминовой и аспарагиновой кислотами необходимо принимать во внимание распространенность различных типов мостиковой координации лигандов. Структура Co(L-Asp2 )(Н20)2-Н20 приведена в CSD (но координаты атомов не установлены), она предполагает тридентатность аспаргинат-иона и имеет вид:



j'O С-», О-СоС

Н2° НЮ



Несмотря на совпадение формальных формул Си(0Ь-А5р2 )(Н20)2'Н20 и Со(Ь-А8р2~)(Н20)2Н20, первое соединение, по-видимому, по аналогии с известным Си(Ь-А8р)(Н20)2'Н20, имеет следующее строение: ню

О " ~ | 



-NHz



СН —СН2—с



Совсем другой тип координационного окружения меди(И), представленный в CSD для соединения такого же состава, только с

L-изомером, можно предположить в Cu(DL-Glu2 )(Н20) Н20: