Применение фотоэлектронной спектроскопии для установления электронных конфигураций возбужденных синглетов многоатомных молекул

  • Автор:
  • Специальность ВАК РФ: 01.04.17
  • Научная степень: Кандидатская
  • Год защиты: 2002
  • Место защиты: Уфа
  • Количество страниц: 167 с. : ил
  • Стоимость: 230 руб.
Титульный лист Применение фотоэлектронной спектроскопии для установления электронных конфигураций возбужденных синглетов многоатомных молекул
Оглавление Применение фотоэлектронной спектроскопии для установления электронных конфигураций возбужденных синглетов многоатомных молекул
Содержание Применение фотоэлектронной спектроскопии для установления электронных конфигураций возбужденных синглетов многоатомных молекул
Глава I. ПРОБЛЕМЫ ОТНЕСЕНИЯ ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫХ
СИНГЛЕТОВ В АРОМАТИЧЕСКИХ л-СИСТЕМАХ
§ 1.1 Классификация электронных переходов
§ 1.2 Конфигурация, симметрия и мультиплетность состояний
§1.3 Правила отбора и вероятности переходов
§ 1.4 Симметрия состояний и интенсивность полос поглощения в
бензоле
§ 1.5 “Лишние” полосы в ультрафиолетовых спектрах
§ 1.6 Влияния заместителей на процесс электронного возбуждения
Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
§ 2.1 Закон Бугера-Ламберта-Берра
§ 2.2 Спектрофотометр БРЕСОШ) ИУ-УІБ
§ 2.3 Влияние растворителя на спектр поглощения
§ 2.4 Основные принципы фотоэлектронной спектроскопии
§ 2.5 Границы применимости теоремы Купманса
§ 2.6 Фотоэлектронный спектрометр ЭС 3
§ 2.7 Квантово-химические расчеты
Глава III. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ОСНОВНОГО СОСТОЯНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ ПО ДАННЫМ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
§ 3.1 п-71 взаимодействие в молекулах пара-замещенных бензола .
§ 3.2 Дестабилизирующая роль высоколежащих неподеленных
электронных пар атома йода
§ 3.3 Эффекты электроотрицательного заместителя
§ 3.4 Форма кривой фотоионизации и пространственное строение
молекулы нитробензола
Глава IV. ВЗАИМОСВЯЗЬ МЕЖДУ ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫМИ СИНГЛЕТАМИ И МОЛЕКУЛЯРНЫМИ ОРБИТАЛЯМИ В АРОМАТИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ
§ 4.1 Связь энергий синглетных переходов с разностью энергий
соответствующих ЗМО и ВМО
§ 4.2 Энергетические сдвиги синглетных переходов в системах с низкой
симметрией
§ 4.3 а —► о* синглетные переходы в замещенных бензола
§ 4.4 Новое отнесение электронно-возбужденых состояний молекулы
бензола
§ 4.5 Влияние внутримолекулярного переноса заряда на вероятность
электронного перехода
§ 4.6 Расщепление УФ полос при взаимодействии вакантных
л- орбиталей
Глава V. ПРИМЕНЕНИЕ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ ОТНЕСЕНИЯ СИНГЛЕТНЫХ ПЕРЕХОДОВ В БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
§ 5.1 Электронное строение основного состояния молекул
бензодиазепинов
§ 5.2 Электронные конфигурации возбужденных синглетов в
бензодиазепинах
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Электронная спектроскопия поглощения в видимой и ультрафиолетовой (УФ) областях электромагнитного диапазона вот уже в течение многих десятилетий является основным экспериментальным методом регистрации синглетных переходов, важным методом исследования структуры различных химических соединений [1, 2], дипольных моментов и колебаний возбужденных молекул [3-6], электронного строения [7, 8] различных соединений, в аналитических целях [9] и для решения многих других задач. Продолжается также процесс дальнейшего накопления экспериментальных данных по различным классам соединений [10-12]. УФ спектроскопия поглощения широко применяется в комплексе с другими методами, в частности с методами флюоресценции [1, 13] и фосфоресценции [6, 14], вместе с инфракрасной спектроскопией [15, 16] и спектроскопией комбинационного рассеяния [17, 18]. Несколько лет назад УФ спектроскопия стала применяться также в комплексе с масс-спектрометрией отрицательных ионов (МСОИ) резонансного захвата электронов для установления спектроскопических состояний отрицательных молекулярных ионов, регистрируемых этим методом [19], что в итоге позволило установить связь энергий синглетных переходов в биологически активных молекулах с механизмом их действия [20-22].
Очень важными для многих исследований являются данные об электронном строении бензола и его производных. И хотя интерпретации их УФ спектров было посвящено большое число работ, как теоретических, так и экспериментальных, и до настоящего момента там существуют проблемы, не получившие удовлетворительного разрешения. В число последних входит, например, тот факт, что иногда разные авторы относят одни и те же УФ полосы из соответствующих спектров к различным синглетным переходам или выделяют различное число переходов в одной и той же полосе. Часто

Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА § 2.1 Закон Бугера-Ламберта-Берра
Измерение интенсивности в электронных спектрах поглощения в видимой и УФ области основывается на сравнении интенсивностей падающего на вещество 10 и проходящего через него / потоков света. Отношение интенсивностей этих потоков называется пропусканием исследуемого образца Т:
Т-1 /10. (2.1.1)
Наиболее распространенной и удобной мерой поглощения в настоящее время является десятичный логарифм обратного пропускания. Эту величину принято называть оптической плотностью D, измеряется она в белах (Б):
Ig(UT) = lg(Jr/I) = D . (2.1.2)
Стоит отметить, что в англоязычной литературе для lg(I Согласно закону Бугера-Ламберта доля энергии поглощаемой при прохождении потока света через исследуемый образец связана с толщиной поглощающего слоя /:
Igdf/I) = al. (2.1.3)
Бер установил, что во многих случаях показатель поглощения а пропорционален концентрации молекул с в растворе:
а=Кс. (2.1.4)
Поэтому на практике для характеристики интенсивности электронных спектров используют объединенный закон Бугера-Ламберта-Бера, записанного в логарифмической форме:
D = єсі, (2.1.5)

Рекомендуемые диссертации данного раздела