Внутримолекулярные процессы в системах с фотопереносом протона

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 01.04.17
  • научная степень: Кандидатская
  • год, место защиты: 2002, Москва
  • количество страниц: 93 с. : ил
  • автореферат: нет
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Внутримолекулярные процессы в системах с фотопереносом протона
Оглавление Внутримолекулярные процессы в системах с фотопереносом протона
Содержание Внутримолекулярные процессы в системах с фотопереносом протона
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Общие вопросы внутримолекулярного переноса протона
1.2. Реакции внутримолекулярного переноса протона
[2,2 -бипиридил]-3,3 -диол
Соединения класса 2,4,5-триарилимидазолов
Соединения класса салицилиденанилина
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Система регистрации спектров фотоиндуцированного поглощения в жидкой фазе
2.2. Методика коррекции спектров фотоиндуцированного поглощения
2.3. Определение нуля временной задержки и временных констант быстрых процессов
Глава 3. Исследование реакции двухпротонного переноса в [2,2-бипиридил]-3,3 -диоле
3.1. Установление механизма внутримолекулярных процессов
3.2. Изучение влияния фазовой модуляции возбуждающего импульса на внутримолекулярные процессы
Глава 4. Исследование внутримолекулярных процессов в соединениях
класса 2,4,5-триарилимидазолов
4.1. Плоские соединения
4.2. Неплоские соединения
Глава 5. Исследование внутримолекулярных процессов в соединениях класса салицилденанилина
Основные результаты и выводы
Литература

Введение
Перенос протона является фундаментальной реакцией и играет ключевую роль во многих химических и биохимических процессах, включая нейтрализацию кислот и оснований, а также реакции в ферментах. В органических молекулах, которые содержат в непосредственной близости донорный атом водорода и акцепторную группу, обычно формируется внутримолекулярная водородная связь. После поглощения фотона в таких молекулах происходит перераспределение электронной плотности, что приводит к внутримолекулярному переносу протона в возбужденном состоянии (ВППВС). Характерными чертами этого процесса является его большая скорость (квппвс> Ю12 с'1) и аномально большой Стоксов сдвиг (6000-10000 см'1) максимума флюоресценции образующегося таутомера. Процессы переноса протона обычно сопровождаются такими внутримолекуляными процессами как: внутримолекулярное перераспределение энергии, межмолекулярная колебательная релаксация, внутренняя и интеркомбинационная конверсия, конформационная перестройка структуры молекулы. Соединения с ВППВС имеют большой спектр возможных практических применений: активные среды для лазеров, оптические переключатели, фотосгабилизаторы, электролюминесцентные материалы с высокой фотохимической стабильностью, устойчивые к термической деградации, материалы для светоизлучающих диодов, устройства трехмерной оптической памяти.
Детальные механизмы внутримолекулярных процессов могут быть установлены только при использовании спектроскопических методов с фемтосекундным временным разрешением. Фемтосекундная абсорбционная спектроскопия позволяет регистрировать динамику спектров фотоиндуцированного поглощения, как не флюоресцирующих, так и флюоресцирующих частиц, участвующих в реакции. Кроме того, использование световых импульсов длительностью несколько десятков фемтосекунд открывает принципиально новые возможности для управления реакцией ВППВС.
В представленной работе методом фемтосекундной абсорбционной спектроскопии исследуются ВППВС и следующие за ним внутримолекулярные процессы в соединениях трех классов, которые имеют аналогичную структуру реакционного центра: в [2,2 -бипиридил]-3,3 -диоле, в соединениях классов 2,4,5-триарилимидазолов и салицилиденанилинов.

Таким образом, имеющиеся литературные данные позволяют сделать следующие выводы о процессах в молекуле СА:
1. После поглощения кванта света ВППВС протекает за время, меньшее 200 фс.
2. В жидких растворителях за процессом ВППВС следует образование окрашенного фотопродукта, которое происходит с характерньм временем 4-12 пс в зависимости от растворителя.
3. Теоритические работы показывают, что наиболее энергетически выгодной структурой в возбужденном состоянии кетоформы является структура, в которой произошел внутримолекулярный поворот.

Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела