Полиядерные комплексы кобальта (II) и меди (II) с гиперразветвленными полиэфирополикарбоновыми кислотами

СОДЕРЖАНИЕ
Список сокращений. 
Введение 
Глава 1. Строение, свойства и практическое применение полидентатных макролигандов на основе гиперразветвленных полимеров
Литературный обзор 
1.1. Основные типы гиперразветвленных полимеров 
1.1.1. Строение и физикохимические свойства гиперразветвленных полиэфирополиолов
1.1.2. Функционализация гиперразветвленных
полиэфирополиолов Вокогп
координирующими группировками 
1.2. Гиперразветвлениые полимеры, содержащие ионы переходных металлов 
1.2.1. Переходные металлы в составе скелета гиперразветвленных полимеров 
1.2.2. Переходные металлы в составе функционализированных гиперразветвленных полимеров. 
1.2.3. Формирование наночастиц металлов в присутствии функционализированных
гиперразветвленных полимеров 
1.3. Применение гиперразветвленных полимеров. 
1.3.1. Применение полиэфирополиолов Вокогп и их
производных. 
Глава 2. Постановка задачи, аппаратура, объекты исследования
и условия эксперимента. 
2.1. Постановка задачи. 
2.2. Объекты исследования и приготовление растворов 
2.3. Методики синтеза гиперразветвленных
полиэфирополикарбоновых кислот и их комплексов с ионами СоН и СиН. 
2.4. Аппаратура и условия эксперимента. 
2.5. Обработка результатов эксперимента 
Глава 3. Полиядерные комплексы кобальта II и меди II с
гиперразветвленными полнэфиропол и карбоновыми
кислотами
Обсуждение результатов. 
3.1. Полидентатиые лиганды на основе
гиперразветвленных полиэфирополикарбоновых кислот физикохимические свойства и спектральные характеристики 
Глава 4.
3.1.1. Синтез, спектральные характеристики и термическая устойчивость гиперразветвленных полиэфирополикарбоновых кислот. 
3.1.2. Параметры молекулярномассового
распределения гиперразветвленных
полиэфирополикарбоновых кислот 
3.1.3. Кислотноосновные характеристики
полиэфирополикарбоновых кислот 
3.2. Синтез, физикохимические характеристики и устойчивость полиядерных гиперразветвленных полизфирополикарбоксилатов СоН и II 
3.2.1. Спектральные исследования
комплексообразован и я полидентатных
гиперразветвленных
полиэфирополикарбоновых кислот с ионами СоН и Си. 
3.2.2. Устойчивость и состав комплексных форм полиядерных гиперразвствленнных полиэфирополикарбоксилатов Со И и Си И
в растворе. 
3.3. Морфология поверхности гиперразветвленных полиэфирополикарбоновых кислот и их металлокомплексов. 
Биологическая активность гиперразветвленных полиэфирополиолов, полиэфирополикарбоновых
кислот и полиядерных полиэфирополикарбоксилатов СоИ и СиИ. 
4.1. Влияние гиперразветвленных полиэфирополиолов и их производных на каталитическую активность индуцируемой секреторной аспарагиновой
протеиназы i i 
4.2. Влияние металлокомплексов СоП и II с гиперразветвлсппыми полиэфироиоликарбоновыми кислотами на каталитическую активность индуцируемой секреторной аспарагиновой
протеиназы i i 
4.3. Определение констант связывания ионов Со в составе неорганической соли 2 и полимерного металлокарбоксилата с индуцируемой протеиназой i i 
4.4. Кинетические параметры ферментативного гидролиза гемоглобина в присутствии гиперразветвленных полиэфирополиолов, полиэфирополикарбоновых кислот и полиэфирокарбоксилата СоН 
4.5. Фунгицидная активность гиперразветвленных полиэфирополиолов полиэфирополикарбоновых
кислот и полиядерных металлокарбоксилатов СоП и
Си II 
Выводы. 
Список литературы


Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложения 8 таблиц, рисунков. В первой главе содержатся сведения о строении и физикохимических свойствах гиперразветвленных полиэфирополиолов ВоЬогп Н, методах их функционализации координирующими группировками. Во второй главе представлены объекты исследования, условия эксперимента, методики приготовления растворов, синтеза полиэфирополикарбоновых кислот и их комплексов с ионами СоИ и II. В данном разделе приведены характеристики используемой в работе аппаратуры и методов исследования метрического титрования, ЯМР в растворе и твердой фазе на ядрах Н и 3С, УФ и ИК спектроскопии, ЭПР, циклической вольтамперометрии, высокоэффективной жидкостной хроматографии ВЭЖХ в эксклюзионном варианте, сканирующий электронной микроскопии, атомной силовой микроскопии, элементного анализа, совмещенной термо гравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии. Третья глава посвящена синтезу и изучению физикохимических свойств полидентатных лигандов на основе гиперразветвленных полиэфирополикарбоновых кислот и их металлополимерных комплексов с ионами СоН и II. Представлены процессы и параметры ионизации гиперразветвленных поликислот. На основании спектральных характеристик представлены варианты строения координационного узла, особенности комплексообразования, устойчивость и состав комплексных форм полиэфирополикарбоновых кислот с ионами СоИ и II в растворе и конденсированной фазе. Описана термическая устойчивость, морфология поверхности и размер частиц мсталлокомплексов. В четвертой главе обобщены результаты систематических исследований по биохимической активности гиперразветвленных полиэфирополиолов, полиэфирополикарбоновых кислот и их металлокомилексов с ионами кобальта II и меди II по отношению к индуцируемой аспарагиновой протеиназе i i. СоП и Си к дрожжеподобным грибам i i, i ii, i ii, i i и плесневым грибам i i, i i, ii . Глава 1. В настоящее время в химии интенсивно развивается направление, связанное с синтезом соединений, обладающих сверхразветвленной биоподобной структурой и комплексом заданных практически полезных свойств. Одним из ярких примеров таких соединений являются гиперразветвленные полимеры ГРП . Они обладают уникальным комплексом свойств. Наноразмерные частицы ГРП растворяются практически в любых средах и имеют высокую сорбционную емкость 9. Наноразмерность и полифункциональность молекул ГР1 обуславливает несомненную привлекательность реагентов в плане направленного синтеза веществ с заданными координационными свойствами , способных к специфическому образованию супрамолекулярных комплексов, наночастиц и структур аналогичных белкам живых организмов 7, 8, . Гиперразветвленные полимерные структуры были впервые предсказаны в году Флори , который теоретически смоделировал структуру, образующуюся посредством межмолекулярной конденсации АВХ мономеров, имеющих одну функциональную группу одного вида и две и более другого вида. В году Ким и Вебстер возобновили изучение подобных структур и получили высокоразветвленные полифенилепы с интересными свойствами. Они же ввели термин гиперразветвленный полимер. Наиболее часто используется формирование ГРП на основе мономеров АВХ типа , . АВХ мономер имеет два различных вида функциональных групп А и В и х1 реакционно способных центров. В ГРП каждая молекула содержит одну непрореагировавшую группу и х1 Вгрупп. А группой и п1 В группами в каждой молекуле . Продукт, получающийся в режиме неконтролируемого роста цепей рис. Рис. Общая схема синтеза гииерразвегвленного полимера на основе АВ2 мономеров методом неконтролируемой полимеризации а и типы структурных единиц б . В году Фречет и др. ГРП ввели термин степень разветвления i, , . В общем случае степень разветвления определяется следующим соотношением Т Т . Дендримерами называются макромолекулы, которые имеют 1 и отличаются строго регулярной топологической структурой рис. В отличие от ГРГ1 дендримерьт содержат только дендрические и терминальные Т единицы. Гипсрразветвленными полимерами ГРП называются макромолекулы с 1 рис.