Платина- и рутенийсодержащие гетерометаллоорганические кластеры с метиларсиновым, халькогенидными и станниленовыми лигандами

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.01
  • научная степень: Кандидатская
  • год защиты: 2008
  • место защиты: Москва
  • количество страниц: 85 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 230 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку

действует скидка от количества
2 работы по 214 руб.
3, 4 работы по 207 руб.
5, 6 работ по 196 руб.
7 и более работ по 184 руб.
Титульный лист Платина- и рутенийсодержащие гетерометаллоорганические кластеры с метиларсиновым, халькогенидными и станниленовыми лигандами
Оглавление Платина- и рутенийсодержащие гетерометаллоорганические кластеры с метиларсиновым, халькогенидными и станниленовыми лигандами
Содержание Платина- и рутенийсодержащие гетерометаллоорганические кластеры с метиларсиновым, халькогенидными и станниленовыми лигандами
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
1. Введение
2. Литературный обзор
2.1. Укороченность связей M-Sn и исключения из этого правила
2.2. Химия и строение трихлорстанниленовых комплексов рутения
2.3. Синтез и строение трихлорстанниленовых комплексов платины
2.3.1 Комплексы платины со станниленовыми мостиками
2.3.2. Моностанниленовые комплексы Pt(IV)
2.3.3 Моностанниленовые комплексы Pt (II)
2.3.4. Полистанниленовые комплексы Pt(II)
2.4. Присоединение комплексов Pt(0) с образованием гетерометаллических кластеров
2.4.1 Присоединение [Pt(42-PhC=CPh)(PPh3)2]
2.4.2. Присоединение [Р^-СгЩХРРпзЫ
3. Обсуждение результатов
3.1. Влияние трифенилфосфина на термораспада карбонилхалькогенидных комплексов
3.2. Синтез тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта
3.3. Синтез, молекулярные структуры и термораспад гетерометаллических халькоген-метиларсенидных кластеров
3.4. Синтез и молекулярная структура гетерометаллического тиолатного комплекса (45-C5H4Me)Cr(CO)2(>-SBu)Pt(PPh3)2
3.5. Внедрение нульвалентной платины в связь Мо-С1 и присоединение фосфинацетиленового комплекса платины
3.6. Платина-ацетиленовый комплекс
3.7. Синтез и молекулярная структура трихлостанниленовых комплексов платины (II)
3.8. Синтез и молекулярная структура трихлостанниленовых комплексов аренрутения (II)
3.8.1. Нейтральные комплексы с соотношением Ru:Sn= 1:1 и 1:2
3.8.2. Анионные комплексы с соотношением Ru:Sn = 1:2
3.8.3. Анионные комплексы с соотношением Ru:Sn =1:3
4. Экспериментальная часть
5. Выводы
6. Список литературы
7. Благодарности


Стремительное развитие химии кластеров в последние лет основано на взаимопроникновении металлоорганической и координационной химии, использовании органических растворителей и инертной атмосферы, а также развитии физических методов изучения строения кластеров, прежде всего, рентгеноструктурного анализа. Это позволило поновому подойти к созданию платинасодержащих катализаторов для топливных элементов, важных для развития энергетики. В частности, проблемой использования перспективных мстанолвоздушных топливных элементов является отравление платинового катализатора восстановления кислорода метанолом, проникающим из анодного в катодное пространство через мембрану, поэтому необходимо создание катодных катализаторов, толерантных к метанолу. Заменить платину другими металлами, например, молибденом или рутением, невозможно изза их низкой эффективности. Однако перспективными оказались катализаторы, полученные пиролизом на саже гстеромсталлнчсских платиножелезохалькогенидных кластеров. Эти катализаторы сочетали высокую эффективность и толерантность к метанолу совместная работа Сектора химии обменных кластеров ИОНХ РАН с Институтом физической химии и электрохимии РАН и фирмой Дюпон, патент США 4. С другой стороны, для процессов электроокислеиия спиртов в анодном пространстве оказалось перспективным использование платинарутенийоловосодержащих катализаторов на саже. При этом обычные методы приготовления прекурсоров восстановление смесей солей металлов в водных растворах не позволяют получать воспроизводимые результаты. Поэтому актуален поиск прекурсоров, которые, вопервых, содержали бы все необходимые элементы в одной молекуле, состав и строение которой можно было бы надежно установить, в частности, методом рентгеноструктурного анализа. Вовторых, эти соединения должны легко растворяться в инертных органических растворителях, чтобы такие прекурсоры можно было бы наносить на сажу пропиткой с легким удалением растворителей. Втретьих, прекурсоры должны легко терять органические фрагменты при термолизе на саже, сохраняя свой неорганический остов. Этим трем требованиям соответствуют гетерометаллоорганические кластеры, содержащие платину в сочетании с другими переходными элементами, а также с пникоген, халькогеи или стапниленсодержащими лигандами и органическими группировками, отщепляющимися при термолизе. Цель работы поиск методов синтеза гетерометаллических комплексов, содержащих переходные металлы Со, Сг, Ие, Ии и и непереходные элементы Бп, Аб, 8, Бе, Те изучение закономерностей их образования с целью регулирования их состава и строения. При этом стояла задача выделения комплексов в виде монокристаллов, пригодных для рентгеноструктурного анализа, а также изучение особенностей их тсрмораспада. Укорочен ность связей М8п и исключении из этого правила. В соединениях со связью БпБп ее длина обычно постоянна например, в бистрифенилоловс длина связи составляет 2. А , а в 1. А 2. Однако самая короткая связь БпЗп, установленная методом РСА, в комплексе нитрата тристрифенилоловоолова IV 8п5пРЬззЫОз составляет 2. А меньше удвоенной суммы ковалентных радиусов олова 2. А. Вероятно, это объясняется наличием вакантной орбитали у центрального атома олова, уменьшающей его размер. Для подавляющего большинства станин леновых комплексов переходных металлов длина связи МБп укорочена но сравнению с суммой ковалентных радиусов, где Кп т 1 А, а Км взяты из 4. При этом степень укорочения составляет порядка 0,,3 А для всех переходных металлов, предположительно вследствие дативного взаимодействия неподеленных электронных пар МЭИ переходного металла с разрыхляющими орбиталями БпХ или 1орбиталями олова 5. Рассмотрим комплексы, в которых эта закономерность не соблюдается. Б Группа. Для металлов 1Б группы характерно электронное окружение с линейной координацией или электронное окружение с тригональноплоской координацией. Так, в комплексе одновалентной меди СиЫСМез8пС1з, содержащей три связи СиК 1. А, нет прямой связи СиБп и анион БпОз коодинируется только через один из атомов хлора трихлорстанниленового аниона СиБп 3. А, СиС1 2. А б.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела