Поведение аренов в реакциях с нитроалканами в полифосфорной кислоте

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Методы аминирования аренов путем С-Н функ-

ционализации (литературный обзор)

1.1. Классические многостадийные методы аминирования

1.2. Аминирование с помощью металлоорганических соединений

1.3. Аминирование аренов с помощью 8ыН-процессов

1.4. Прямое электрофильное аминирование аренов

1.4.1. Гидроксиламин и его производные в качестве реагентов для электрофильного аминирования аренов

1.4.2 Галогенамины как реагенты для электрофильного

аминирования аренов

1.4.3. Азидоводородная кислота и азиды как реагенты

для электрофильного аминирования аренов

1.4.4. Иные реагенты электрофильного аминирования

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Реакции первичных нитросоединений с аренами в

полифосфорной кислоте

2.1.1. Новый метод прямого электрофильного ацетами-дирования и аминирования аренов

2.1.2. Прямое электрофильное аминирование аренов

2.1.3. Особенности реакции индолов с нитроэтаном в среде полифосфорной кислоты



2.1.4. Особенности реакции анилинов с нитроэтаном в среде полифосфорной кислоты

2.1.5. Новый метод синтеза бензоксазолов

2.1.6. Новый метод синтеза изатинов

2.2. Реакции нитрометана с аренами в полифосфорной кислоте

2.2.1. Новый метод прямого карбамоилирования аренов.

2.2.2. Новый метод прямого карбоксилирования аренов.

2.3. Реакции аренов и вторичных нитроалканов в полифосфорной кислоте

Глава 3. Экспериментальная часть

Выводы

Список литературы

ВВЕДЕНИЕ

Ароматические амины и их производные являются важными интермедиатами в синтезе различных веществ, которые широко применяются во многих сферах человеческой деятельности, некоторые из производных анилидов сами представляют коммерческий интерес. Это, например, фармацевтические препараты, такие как парацетамол, лидокаин, а также различные красители и пигменты, промежуточные продукты, например, ацетоацетанилид [1-4].

Наиболее важным подходом к синтезу таких соединений является С-Н - функционализация. Это связано с тем, что такие методы позволяют в одну стадию получить в молекуле необходимую функциональную группу, не требуя предварительного введения галогена или других заместителей. Это также важно с точки зрения «зеленой химии», которая за последние годы стала приобретать все большее значение [5].

В литературе имеется большое количество работ, посвященных методам прямого нуклеофильного аминирования, в первую очередь, электронодефицитных гетероциклических соединений, например [5-7]. Стандартными способами электрофильного аминирования в настоящее время остаются двухстадийные процессы [5,8]. Это синтетические последовательности: нитрования и восстановления введённой в молекулу субстрата нитрогруппы [5, 9-11], ацилирования и последующей перегруппировки Шмидта или Бекмана [5, 12, 13], азосочетания и последующего восстановления азосоединений [5, 14].

Одностадийные процессы электрофильного аминирование тоже известны, хотя распространены значительно меньше [5]. Среди них



Схема

AICI,

-А1(ОН)СІ,