Новые гетероциклические системы на основе производных гуанидина и его структурных аналогов

Количество работ отечественных и зарубежных исследователей, посвященных вопросам их синтеза, исследования и применения, чрезвычайно велико. Вместе с тем не утрачивают актуальности проблемы, связанные с поиском легкодоступных, полифункциональных субстратов, позволяющих вести направленный синтез разнообразных гетероциклических структур. В этом плане перспективны органические производные гуанидина, выступающие в большинстве случаев в роли ЫДГбинуклеофилов, и характеризующиеся высокой реакционной способностью. ККНСМ1ЫН2. Несмотря на обширные исследования в области химии указанных соединений, многие перспективные направления остаются нераскрытыми. С О. При взаимодействии бензокстиазолил2гуанидинов , с тозилизоцианатом и фенилизотиоцианатом вместо ожидаемых продуктов присоединения получены 2имино3,4дигидро2бензо1,3окстиазоло3,2а1,3,5триазин4тионы 7,. Очевидно, тиомочевины образуются в качестве промежуточных соединений на первой стадии реакции и в дальнейшем циклизуются в триазинтионы с элиминированием анилина или тозиламида. Интересно отметить, что соединения 6,в получены в работе 8 путем взаимодействия гуанидинов 1а,б с диэтилазодикарбоксилатом. В спектрах ЯМР Н соединений характерным является смещение дублетного сигнала одного из ортопротонов бензольного кольца С4 в слабое поле в область м. У. Соединения существуют в таутомерной иминоформе Б, в пользу которой свидетельствует наличие в спектрах ЯМР Н двух уширенных синглетов ЫНпротонов. В ИКспектре соединения 6 наблюдаются следующие полосы см1 у ЫН2 см1 р С0 см1 0 ЫН2 см1 V СС, Аг. Наблюдается сходный характер фрагментации с образованием осколочных ионов с 9 и 0 схема 2, которые далее образуют устойчивые ионы с 9, встречающиеся в массспектре соединения 6а. Схема 2. Таблица 1. Соедин ение Брутто формула Найдено вычислено, Т С А ПЛ Выход, 
1а 4 . I0I2 . За i2 . I2 . I . I2 . I . СНЫ2 . СНН2 . Иг СНС1Н8 . СдЫбОЭ . С9НбН2 . С9Н2 . Данные 1Тпл С. Таблица 1. Соеди нение 5, м. Н, аром. Н, аром. Н, гуанид. Н, аром. Н, аром. Н, аром. Н, аром. Н, гуанид. ЗН, СН3, 7. Н, аром. Н, аром. Н, , 9. Н, , . ЗН, СН3, 7. Н, аром. Н, аром. Н, аром. Н, аром. Н, , 9. Н, , . За 7. Н, аром. Н, , 9. Н, , . Н, аром. Н, , 9. Н, , . Н, аром. Н, аром. ЗН, СНз, 7. Н, аром. Н, , . ЗН, СНз, 7. Н, аром. Н, , . Н, 2, 6. Н, аром. Н, , . Н, 2, 6. Н, аром. Н, , . Н, аром. Н, , . Н, аром. Н, , . ЗН, 3, 6. Н, аром. ЗН, МСН3, 6. Н, аром. Н, СН2, 3. Н, СН2, 4. Н, СН, 7. Н, аром. Н, аром. Н, , . Н, СН2, 3. Н, СН2, 4. Н, СН, 7. Н, аром. Н, аром. У7. Н, аром. Н, аром. Н, ЫН, . Н, СН2, 7. Н, аром. Н, ЫН, 8. Н, ЫН, . ЗН, СН3, 7. Н, аром. Н, ЫН, 8. Н, ЫН, . ЗН, СН3, 3. Н, СН2, 7. Н, аром. Н, ЫН, 9. Н, ЫН, . Н, ЫН, . Н, аром. Н, ЫН, 8. Н, ЫН, . Н, ЫН, . Н, циклогексил, 7. Н, аром. Н, аром. Н, аром. Н, аром. Н, ЫН, 9. Н, ЫН, . Н, ЫН, . Н, аром. Н, ЫН, 8. Н, ЫН, . Н, ЫН, . Н, аром, С2С4, 7. Н, аром. С1,. Н, ЫН, 8. Н, ЫН, 9. Н, аром. С4,. Н, аром, С2С 2 ЫН, 7. Н, аром. С, . Н, аром. С4,. Н, аром, С2С4, 7. Н, аром. С1,. Н, ЫН, 7. Н, ЫН, 8. Н, аром. С4,. ЗН, аром. Н, ЫН, 7. Н, ЫН, 8. Н, аром. С4,. Таблица 1. Таким образом, взаимодействие гетарилгуанидинов 1а,б с электрофильными реагентами происходит прежде всего заснет свободной аминогруппы гуанидинового фрагмента. К настоящему времени в литературе накоплено значительное количество экспериментальных данных о реакциях двухкомпонентной конденсации самого гуанидина и его алкилпроизводных, приводящих к разнообразным гетероциклическим структурам 9,,8,8,6. В то же время гетарилгуанидины за исключением хиназолил2гуанидинов 5,,, практически не изучены в этом отношении. Наибольшее распространение в синтезе гетероциклов находят 3дикарбонильные соединения. Взаимодействие последних с гуанидинами и амидинами приводит к образованию производных пиримидина ,,,,,,,0,2, интерес к которым обусловлен широким спектром биологической активности ,,,. Поэтому в настоящей работе исследованы реакции гетероциклизации гуанидинов 1а,б с рдикетонами и Ркетоэфирами ,,. Найдено, что конденсация соединений 1а,б с рдикетонами требует достаточно жестких условий кипячение в течение 6 ч в ксилоле с азеотропной отгонкой воды.