Моно- и полиядерные гетероциклические соединения с фрагментами экранированного фенола. Синтез и применение

ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Функциональнозамещенные и гетероциклические азотсодержащие соединения с фрагментами пространственнозатрудненного фенола. Методы получения, свойства и применение обзор литературы
Часть 1. Азотсодержащие производные пространственнозатрудненных фенолов
1.1. Нитро и нитрозопроизводные пространственнозатрудненных фенолов
1.2. Амины ряда пространственнозатрудненных фенолов
1.2.1. 4Амино2,6диалкилфенолы
1.2.2. Аминопроизводные пространственнозатрудненных фенолов с аминогруппой в аположении паразаместителя
1.2.3. Аминопроизводные пространственнозатрудненных фенолов с аминогруппой в 3 или уположении паразаместителя
1.3. Азомегины и гидразоны ряда пространственнозатрудненных фенолов
1.4. Производные мочевины, содержащие фрагменты пространственнозатрудненного фенола
1.5. Производные тиомочевины и дигиокарбамииовой кислоты, содержащие фрагменты пространственнозатрудненного фенола Часть 2. Пятичленные гетероциклы с фрагментами пространственно затрудненных фенолов
1.1 Прямое введение фрагментов экранированного фенола в состав пятичленных гетероциклических соединений
1.1.1. Арилированние гетероциклов 2.6диалкил фенолами и их эфирами
1.1.2. Алкилирование и ацилирование пятичленных гетероциклов
1.1.3. Алкилирование 4меркапто2,6дитретбутилфенола галогенпроизводными пятичленных гетероциклов
1Л .4. Конденсация альдегидов и кетонов ряда пространственно 
затрудненного фенола с производными пятичленных гетероциклов
1.2. Синтез пятичленных гетероциклов реакциями циклоконденсации функциональных производных 2,6диалкилфенолов
1.2 Л. Реакции с участием карбонильных производных экранированных 
фенолов
1.2.2. Реакции с участием карбоновых кислот и их функциональных производных
1.2.3. Реакции циклизации с участием других функциональных 0 производных пространственнозатрудненных фенолов
1.3. Химические превращения пятичленных гетероциклов, включающих 3 фраг менты пространственнозатрудненных фенолов
1.3.1. Реакции с участием экранированного фенольного заместителя 
1.3.2. Химические превращения функциональных группировок в 4 гетероциклическом кольце и в боковой цепи заместителя
1.3.3. Химические превращения гетероциклических фрагментов 
1.4. Синтез функциональнозамещенных и гетероциклических 
соединений из природного сырья
ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИИ 
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ФРАГМЕНТЫ ЭКРАНИРОВАННОГО ФЕНОЛА
2.1. Синтез азотсодержащих производных пространственно 8 затрудненных фенолов
2.1.1. Синтез азометинов, Мацилгидразонов и тиосемикарбазонов с 8 группировками экранированного фенола
2.1.2. Физикохимические, спектральные и структурные свойства 7 азометинов, Мацилгидразонов и тиосемикарбазонов с фрагментами пространственнозатрудненного фенола
2.2. Синтез вторичных аминов и КМдизамегцешгых этилендиаминов, 7 содержащих фрагменты пространственнозатрудненного фенола
2.2.1. Восстановление азометинов 
2.2.2. Восстановительная димеризация азометинов. Синтез производных 1,2 
этилендаамина
2.3.4Гидрокси3,5дитретбутилфенилтиоуксусная кислота и ее 
производные
2.3.1. Синтез идрокси3,5дитрегбутилфенш1тиоуксусной кислоты и ее 6 производных
2.3.2. Превращения нитрила и хлорангидрида 4гидрокси3,5дитрет 9 бутилфенилтиоуксусной кислоты
2.3.3. Превращения гидразида 4гидрокси3,5дитретбутилфенил 0 тиоуксусной кислоты
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ МОНОЦИКЛИЧЕСКИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С 
ФРАГМЕНТАМИ ЭКРАНИРОВАННОГО ФЕНОЛА
3.1. Четырехчленные гетероциклические соединения с фрагментом 1 экранированного фенола. Синтез 3лакгамов
3.2. Производные пиррола 
3.3. Производные имидазола 
3.3.1. Д2Имидазолины 
3.3.2. Синтез 1замешенш1х2Р4гидрокси3,5дитре1бутилфе1Шл 7 винил 4бензилиденимидазол5онов
3.3.3. Синтез имидазолинов и тиазолинов из а,со бис4гилрокси 3,5ди 9 фетбута 1бензили1енам иIкнв
3.4. Производные пиразола 
3.5. Производные оксазола и гиазола с фрагментом экранированного 6 фенола
3.5.1 .Синтез дизамещенных тиазолидин4онов 
3.5.2. Синтез 2,3дизамещенных оксазолидин4,5дионов 
3.6. Производные оксатиадиазола и триазола с фрагментами 1 экранированного фенола
3.6.1. Синтез 3.4дизамещенных 4гидрокси3,5датрегбутилфенил 1 1Д4оксадиазолов в реакциях 1,3ДИПОЛЯрного циклоприсоединения
3.6.2. Синтез производных 5амино1,3,4окса и 5амино1,3,4 
тиадиазола
3.7. 1,2,4Триазолы 
3.7.1. 1,2,4Триазолил5тионы 
3.7.2. 4Амино5меркапто1,2,4триазолы 
3.8. Шестичленные гетероциклические соединения с фрагментом 0 экранированного фенола
3.8.1. Синтез 1 замещенных гидрокси3,5дитретбутилфснил2чжсо 0 ииперидин5карбоновых кислот
3.8.2. Синтез 3,6дизаме1 ценных гидрокси3,5дитретбутилфенип2,3 1 дигидро,3оксазин4онов
3.8.3. Синтез 2,3дизамещснных хиназолинонов 
3.8.4. Синтез производных сшштрназина 
ГЛАВА 4. КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ 
СИСТЕМЫ С ФРАГМЕНТАМИ ЭКРАНИРОВАННОГО ФЕНОЛА
4.1. Синтез биядерных гетероциклов с ядром имидазола 
4.1.1. Синтез 2,3дигидротшрроло 1,2яимидазолов 
4.1.2. Синтез производных 4окса1,6диазабицикло3.3.0октана из А 4 имидазолииов и окенранов
4.1.3. Спектральные характеристики 2,3дигидропирроло 1 ,2а 5 имидазолов и гексагидроимидазо2,оксазолов
4.2. Конденсированные гетероциклы с ядрами триазола и 1,3,4 
оксагиадиазола
4.2.1. Синтезы на основе 1,2,4триазолин5тионов 
4.2.2. Синтезы на основе 4амино5меркапто1,2,4триазолов 
4.2.3. Конденсированные гетероциклы с ядрами 1,3.4оксатиадиазола 
4.3. Конденсированные гетероциклы с ядром пиридина 
4.4. Конденсированные гетероциклы с ядром пиримидина 
4.5. Конденсированные изохинолины с ядром экранированного фенола 7 ГЛАВА 5. ПОИСК ОБЛАСТЕЙ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ 9 СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
5.1. Результаты химиотерапевтических и фармакологических 
исследований
5.2. Биоцидные добавки к топливам и маслам 
5.3. Ингибиторы окисления топлив и масел 
5.4. Стабилизация гидрогеиизационных реактивных топлив 
5.5. Стабилизация минеральных смазочных масел 
5.6. Антиоксиданты и термостабилизаторы синтетических волокон 
ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 
ВЫВОДЫ 
ЛИТЕРАТУРА


Ранее уже отмечалось, что Мзамещенные и М,1Мдизамещенные 4гидрокси3,5дитрстбутилбензиламины например, ОМИ являются эффективными антиокислительными присадками к углеводородным топливам. В последние годы значительный интерес к этой группе пространственнозатрудненных 4гидроксибензиламинов связан с возможностью их использования в качестве ингибиторов окисления реактивных топлив 2, , 5, . В литературе насчитывается значительное количество публикаций, посвященных стабилизации реактивных топлив аминами этого типа. В данном разделе мы отметим только несколько наиболее интересных и перспективных работ в этом направлении. В работе 7 было изучено влияние бензиламинов 1. Т1 и ТС1. Показано, что введение в топлива Мциклогексил и Ы,КТдиметил4гидрокси3,5дитретбутилбензиламина значительно повышает термическую стабильность товарных топлив. Таким образом, некоторые из рассмотренных соединений по своей эффективности уступают ионолу. Высокую эффективность при стабилизации гидрогенизационных реактивных топлив Т6, Т7, Т8 и РТ проявляет присадка ОМИ 8. При использовании ОМИ в концентрации 0,3 мае. Проведенные исследования показали, что ОМИ способен тормозить развившиеся в топливе процессы окисления. Трехлегнее хранение гидрогенизационных реактивных топлив с присадкой ОМИ 0,3 мае. Иалкиларил НМди4гидрокси3,5дитретбутилбензиламинов 1. Т1 и ТС1 прибор ТСРТ2, 0С зависит от строения радикала у атома азота. Наибольшей термостабилизирующей эффективностью в топливах Т1 и ТС1 обладают соединения с алкильными и циклоалкильными радикалами. Введение в молекулы аминов 1. В ряду аминов 1. Л Л1 РЬ. В ряду аминов 1. Агидол 5, , 9. Было показано П9, что ингибирующая способность 4гидроксибензиламинов при ингибировании модельной реакции термоокислительной деструкции метилового эфира олеиновой кислоты не может коррелировать с величиной их потенциалов окисления. Детальное изучение характеристик эффективности фено. ГЫ1Ых ингибиторов позволило установить, что даже при очень малых концентрациях 4 5 мольл 4гидроксибензиламинов типа 1. Т6 окисление протекает неценным путем, что вторичная ЫНгруппа в боковой цепи не участвует в реакциях обрыва и не влияет на эффективность ингибитора . В табл. Т6 растворенным кислородом в замкнутом объеме при 0С 4. Активность ингибиторов мольную и массовую характеризует временем достижения максимальной концентрации гидронероксидов тмах ЛООН, отнесенному к единице мольной или массовой концентрации ингибитора. Исследование антиокислительной эффективности НЫдизамешенных 4гидрокси3,5диаметилбензиламинов 1. Л Л1 РБСНМе методом хемилюмииесценции в вазелиновом масле при 0С показало, что эти соединения по эффективности превосходят ионол . КАрил4гидроксиЗ,5дитретбутилбензиламины 1. Перспективным представляется использование ингибитора ОМИ в составе композиционных присадок для стабилизации углеводородных топлив, так как при сочетании присадок различного механизма действия возможно достижение эффекта синергизма 2, 5, 6. Например, высокую эффективность при ингибировании окисления топлива Т6 при повышенных температурах проявляет композиция ингибитора ТС9 Ыалкил1Мфенилпфенилендиамин с ОМИ при концентрации 0,3 мае. Высокой ингибирующий активностью при стабилизации бензинов термического крекинга и коксования обладает смссь ионола и ОМИ ОМИНОЛ сс ингибирующая активность выше, чем у индивидуальных антиоксидантов 4, 5. Для стабилизации смесевого дизельного топлива и экологически чистого дизельного топлива предложены композиционные присадки ионол 1,4бис4гидрокси3,5дигретбутилбензилпипсразин 1. Агидол, ОМИ Агидол, ОМИНОЛ Агидол и ОМИ гидрокси3,5дитретбутилбензилбензотиазол Агидол 5,6. Эффективная стабилизация углеводородных топлив в условиях подземного хранения т. ОМИНОЛ ионолОМИ, и 1Мзамещенных аминопроизводных симтриазина, содержащих высшие алкильные радикапы . Установлено 0, 1, что для с табилизации смеси прямогонного дизельного топлива с легкого газойля каталитического крекинга могут использоваться композиции 1 антиоксиданта ОМИ с производными симтриазина, включающими фрагменты экранированного фенола, памипофенола или бензогиазола.