Карбанионы в синтезе новых функционально замещенных амидов, карбаматов, пиразолинов и полиенов

Пантотеновая кислота участвует в углеводном и жировом обмене, а также в синтезе ацетилхолина. Пенициллин антимикробное вещество, содержащее в своем составе амидную группу, продуцируется различными видами плесневого гриба пенициллиума iii , iii и другие. Такие антибиотики, как бензилпенициллин, феноксиметилпенициллин, метициллин, оксациллин и ампициллин, полученные на основе природной 6аминопенициллановой кислоты, эффективны при инфекциях, вызванных грамположительными бактериями, спирохетами и другими патогенными микроорганизмами. Они оказывают бактерицидное действие, благодаря способности ингибировать биосинтез клеточной стенки микроорганизмов. Амидная группа является фрагментом местноанестезирующих лекарственных средств производных адиэтиламиноарилацетанилида. Использующийся в качестве болеутоляющего и жаропонижающего средства амид салициловой кислоты, менее подвержен распаду по сравнению с исходной салициловой кислотой и выводится практически в неизменном виде, не оставляя вредных продуктов распада 6. ЫБензильное производное салициламида применяется как антисептик и гербицид. ЫНамиды, полученные на основе карбоксизамещенных метиленактиных соединений, имеют структурное сходство с сильными ингибиторами интегразы вируса СПИД, такими как соединения, обсуждаемые авторами 7. Аг 3. НССОН
 ОН, I
Эти биологически активные вещества в настоящее время с успехом используют для подавления репликации вируса иммунодефицита человека. Известно, что пиразолсодержащие амиды могут быть использованы в качестве эффективных фунгицидов 8. В патенте 9 рассматривается не только процесс получения композиций на основе амидов малоновой кислоты, но также их применение в качестве стимуляторов роста растений. Аддукты 1,3дикарбонильных соединений и изоцианатов могут быть использованы как стабилизаторы тепловой деградации хлорсодержащих полимеров , , поскольку последние разрушаются при действии теплоты и света. В то же время, стабилизаторы на основе описанных выше амидов сохраняют начальный цвет хлорсодержащих полимеров и обеспечивают их долговременную стабильность. Таким образом, продолжение исследований в области синтеза новых функциональнозамещенных амидов достаточно обосновано. В то же время путь к этим полезным соединениям на основе реакций метиленактивных соединений с изоцианатами в присутствии оснований достаточно прост и при
необходимости может быть легко реализован в промышленности. Карбанионы, в частности на основе метиленактивных соединений, реагируют с изоцианатами с образованием Ызамещенных амидов карбоновых кислот. Эффективность протекания указанных реакций определяется электрондонорностью групп при карбанионном центре и электронакцепторностью групп при ЫСОгруппе изоцианата 4. Первые упоминания о реакции карбанионов на основе метиленактивных соединений, содержащих карбоксильные группы с арилизоцианатами, относятся к началу XX века . Так, в одной из первых статей рассмотрено взаимодействие фенилизоцианата с такими метиленактивными соединениями, как ацетоуксусный эфир, этилбензоилэтаноат, ацетилацетон, бензоилацетон, дибензоилэтан и малоновый эфир. В обзоре г. СНкислотами как в исторической справке, так и в разделе, посвященном недавним исследованиям в области химии изоцианатов. Таким образом, до г. Однако, начиная с г. Несмотря на то, что в качестве наиболее распространенных реагентов в указанных превращениях используют алкоксизамещенные метиленактивные соединения, необходимо отметить, что существует ряд работ, в которых в качестве исходных соединений используются производные не только карбоновых, но и сульфокислот. В Ме, РЬ И РЬ, 4МеС6Н4. Арил изоцианаты легко реагируют с кислотой Мелдрума в триэтиламине при комнатной температуре с образованием 5аанилиноагидроксиметиленпроизводного с количественными выходами . Ал кил изоцианаты в тех же условиях реагируют значительно хуже, и в этом случае амиды получают с выходом . Интересно отметить, что хотя реакция протекает медленно в течение ч. V Е1зН. ТА. НИ о толуол, Т. КИП. В 4С1СвН4, 2СН3СбН4. СР3СбН4,3,4ССбНз 2,6Р2С6НзСОЬ Тб, пВи, ЬВи, ЬРг.