Новые препаративные аспекты синтеза и применения элементоорганических синтонов

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.08
  • научная степень: Докторская
  • год, место защиты: 2009, Москва
  • количество страниц: 341 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Новые препаративные аспекты синтеза и применения элементоорганических синтонов
Оглавление Новые препаративные аспекты синтеза и применения элементоорганических синтонов
Содержание Новые препаративные аспекты синтеза и применения элементоорганических синтонов
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
НОВЫЕ ПРЕПАРАТИВНЫЕ АСПЕКТЫ СИНТЕЗА И ПРИМЕНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СИНТОНОВ

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
1. СИЛИЛИРУЮЩИЕ РЕАГЕНТЫ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СИНТОНЫ В ПРОМЫШЛЕННОМ ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ. (Литературный обзор)
1.1. Общие теоретические аспекты отличия кремнийорганических синтонов от исходных органических прекурсоров
1.2. Исходные соединения для введения и удаления силильных заместителей в кремнийорганические синтоны
1.3. Современные силилирующие агенты
1.4. Использование триметилсиланола как уходящей группы в органическом синтезе
1.5. Гексаметилдисилан / иодтриметилсилан
1.6. Ы,0-Бис-(триметилсилил)ацетамид и бис-(триметилсилил)мочевина
в качестве эффективных силилирующих реагентов
1.7. Идентификация промежуточных продуктов силилирования
1.8. Силилирующие агенты как акцепторы кислот в органическом синтезе
1.9. Восстановление с помощью синтонов, содержащих связи БГН..
1.10. Кремнийсодержащие катализаторы в органически синтезе
1.11. Заключение
2. НОВЫЕ ПРЕПАРАТИВНЫЕ АСПЕКТЫ СИНТЕЗА И ПРИМЕНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СИНТОНОВ. (Обсуждение результатов)
2.1. Расщепление связи Б-Б как эффективный путь к новым серасодержащим элементоорганическим и комплексным соединениям

2.2. Катодное расщепление связи Б-Н как новый подход к
синтезу меркаптидов переходных металлов
2.3. Расщепление связи С-Н в еувдо-карборанах как эффективный подход к синтезу органических и металлоорганических производных карборанов
2.4. Окислительное формилирование гидразонов и семикарбазонов метилкетонов под действием комплекса хлорокиси фосфора с НЫ-диметилформамидом
2.5. Использование кремнийорганических синтонов в органическом синтезе
2.5.1. Глубокая очистка высокоплавких органических кислот
2.5.2. Персилилированные синтоны оксикарбаминовой и гидразинмо-но- и -дикарбоновой кислот и их превращения в гетероциклические соединения
2.5.3. Т4-Алкилирование кремнийорганических синтонов азотсодержащих гетероциклов
2.5.4. Развитие кремнийорганических методов синтеза изоцианатов
2.5.4.1. Синтез изоцианатов фуранового, тиофенового, моно- и поли-фторфенильного ряда
2.5.4.2. Кремнийорганический синтез алифатических, карбоцикличе-
ских и жирноароматических изоцианатов
2.5.4.3. Кремнийорганический синтез изоцианатов на основе эфиров аминокислот
2.5.4.3.1. Конкурентное образование Р-аминокислот, пропеновых кислот и илиденмалоновых кислот в реакции Родионова из малоновой кислоты, альдегидов и ацетата аммония в спиртовой
среде
2.5.4.3.2. О-Алкилирование аминокислот. Кремнийорганический синтез

эфиров алифатических, карбоциклических и жирноароматических изоцианатокарбоновых кислот
2.5.4.4. Кремнийорганический синтез ароматических изоцианатов
2.5.5. Синтез тиофеновых аналогов ангидрида изатовой кислоты
2.6. Синтез субстанции лекарственного препарата «ремантадин»
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Расщепление связи Ь-Ь как эффективный путь к новым серасодержащим элементе органическим и комплексным соединениям
3.2. Катодное расщепление связи Б-Н как новый подход к
синтезу меркаптидов переходных металлов
3.3. Расщепление связи С-Н в ортокарборанах как эффективный подход к синтезу органических и металлоорганических производных карборанов
3.4. Окислительное формилирование гидразонов и семикарбазонов метилкетонов под действием комплекса хлорокиси фосфора с 1Ч,]М-диметилформамидом
3.5. Использование кремнийорганических синтонов в органическом синтезе
3.5.1. Глубокая очистка высокоплавких органических кислот
3.5.2. Персилилированные синтоны оксикарбаминовой и гидразинмо-но- и -дикарбоновой кислот и их превращения в гетероциклические соединения
3.5.3. Ы-Алкилирование кремнийорганических синтонов азотсодержащих гетероциклов
3.5.4. Развитие кремнийорганических методов синтеза изоцианатов
3.5.4.1. Синтез изоцианатов фуранового, тиофенового, моно- и полифтор фенильного ряда
3.5.4.2. Кремнийорганический синтез алифатических, карбоцикличе-

Существенным преимуществом силилирования с помощью соединения (ХХ1Ха) является образование производных, как правило, хорошо кристаллизующихся, а также их повышенная стабильность, способность к идентификации методами тонкослойной и газовой хроматографии, большая информативность о структурном составе трет-бутилдиметилсилильных производных органических соединений при масс-спектроскопическом изучении [26, 48].
1.3.2.1. Применение соединения (ХХЕХа).
Упомянутый выше метод силилирования Корея [45] с использованием смеси имидазолУДМФА в случае третичных спиртов приводит только к частичному силшшрованию [49]. Однако Олах и др. [50] вводили трет-бутилдиметилсили-льную группу из соединения (ХХ1Ха) с помощью сульфида лития в нейтральных условиях и получали силиловые эфиры, в том числе из пространственно затрудненных спиртов, с количественным выходом.
ХХ1Ха, ив
Я-ОН -------------------И-ОТБОМБ
СН3С11, 25°С
Для избирательного введения и отщепления трет-бутилдиметилсилильной группы ниже приводится несколько примеров. Если в одной молекуле одновременно имеются защищенные трет-бутилдиметилсилильной группой ТЕЮМБ спиртовые и фенольные функции, то трет-бутилдиметилсилильную группу можно отщеплять избирательно, что отражается приводимой ниже схемой, тщательно изученной в работе [51]:
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела