Синтез, строение и некоторые реакции соединений сурьмы : Ar3 SbX)2 O(X=Alk, Ar

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.08
  • научная степень: Кандидатская
  • год, место защиты: 2003, Благовещенск
  • количество страниц: 127 с. : ил
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Синтез, строение и некоторые реакции соединений сурьмы : Ar3 SbX)2 O(X=Alk, Ar
Оглавление Синтез, строение и некоторые реакции соединений сурьмы : Ar3 SbX)2 O(X=Alk, Ar
Содержание Синтез, строение и некоторые реакции соединений сурьмы : Ar3 SbX)2 O(X=Alk, Ar
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. Синтез и строение органических соединений
сурьмы (V), содержащих связи Sb-O-Sb (Литературный обзор)
1.1. Синтез, строение и свойства сурьмаорганических оксидов
1.2. Способы получения соединений сурьмы (R3SbX)20 и
R3SbX2 (X - остаток кислоты)
1.2.1. Способы получения соединений сурьмы общей формулы (R3SbX)
1.2.2. Способы получения соединений сурьмы общей формулы R3SbX
1.3. Строение соединений сурьмы общей формулы (R3SbX)
ГЛАВА II. Синтез, строение и некоторые реакции соединений пятивалентной
сурьмы (Ar3SbX)20 (X ^ Alk, Ar) (Обсуждение результатов)
2.1. Синтез соединений сурьмы общей формулы (Ar3SbX)
2.2. Строение соединений сурьмы общей формулы (Ar3SbX)
2.2.1. Кристаллические и молекулярные структуры соединений сурьмы
общей формулы (R3SbX)
2.2.2. ИК- спектры дисульфонатов/>оксобис(триарилсурьмы)
2.3. Реакции соединений сурьмы общей формулы (Ar3SbX)
ГЛАВА III. Экспериментальная часть
3.1. Синтез исходных соединений сурьмы
3.2. Анализ продуктов реакций сурьмаорганических соединений
3.3. Синтез производных сурьмы общей формулы (Ar3SbX)20 из
триарилсурьмы, пероксида водорода и кислоты (НХ)
3.4. Синтез //-оксобис[(нитрато)триарилсурьмы)] и /;-оксобые[(нитрито)триарилсурьмы] из дигалогенидов триарилсурьмы
и солей серебра или натрия
3.5. Синтез /юксобис[(галогенидо)триарилсурьмы] щелочным
гидролизом
3.6. Реакции соединений сурьмы общей формулы (Ar3SbX)20 с кислотами,
щелочами, солями металлов, цинком и пентафенилсурьмой
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы. Настоящая работа является частью исследований в области химии органических соединений сурьмы и висмута, проводимых на кафедре химии Благовещенского государственного
педагогического университета.
Возрастающее внимание к химии органических соединений сурьмы обусловлено несколькими факторами. Во-первых, в последнее десятилетие XX века обнаружено, что они могут служить эффективными катализаторами для получения труднодоступных органических соединений и не менее эффективными реагентами в тонком органическом и элементоорганическом синтезе. Во-вторых, в последние годы, благодаря совершенствованию метода и техники рентгеноструктурного анализа, а также других физических методов исследования, было установлено, что структуры органических производных сурьмы удивительно разнообразны. Наряду с соединениями, в которых атом сурьмы имеет координацию тригональной бипирамиды, типичную, согласно теории отталкивания электронных пар валентных орбиталей, для производных, где центральный атом имеет на валентной оболочке пять электронных пар, встречаются соединения с тетраэдрической, квадратно-пирамидальной, октаэдрической, пентагонально-бипирамидальной координацией атома сурьмы. Известно соединение, в котором координационное число атома сурьмы равно девяти. Кроме того, структурно охарактеризованы различные полиядерные комплексы сурьмы, комплексы со связью БЬ-БЬ и т.д. Ранее высказанные предположения о том, что координационная сфера атома сурьмы является ненасыщенной и поэтому нежесткой, полностью подтвердились экспериментальными исследованиями. Таким образом, сурьмаорганические соединения представляют в настоящее время как практический, так и теоретический интерес.
Большинство работ, опубликованных в последние годы по химии сурьмаорганических соединений, традиционно посвящены производным типа Я48ЬХ и К,БЬХ2, которые можно считать достаточно хорошо изученными. В то

же время существуют органические соединения сурьмы, которым уделялось и уделяется немного внимания. К числу таких мало исследованных производных сурьмы относятся биядерные соединения общей формулы (Аг38ЬХ)20, в которых два атома сурьмы связаны через мостиковый атом кислорода. Несмотря на то, что такие соединения известны с первой половины прошлого века, способы их синтеза и свойства специально не изучались. В настоящее время структурно охарактеризованы около двадцати производных сурьмы общей формулы (АгзБЬХ^О, в которых фрагмент 8Ь-0-БЬ имеет либо угловое, либо линейное строение, а в некоторых случаях одно и то же соединение может принимать как линейную, так и угловую форму. В связи с этим интерес вызывает исследование особенностей строения мостиковых кислородсодержащих производных пятивалентной сурьмы и анализ факторов, влияющих на геометрическую конфигурацию их молекул.
Цель работы. Целью настоящей работы является разработка эффективного метода синтеза соединений сурьмы общей формулы (Аг38ЬХ)20, изучение особенностей их строения и некоторых свойств.
Для достижения поставленной цели решались основные задачи: изучение возможности синтеза соединений (Аг38ЬХ)20 непосредственно из Аг38Ь и кислоты НХ окислительным методом; определение границ применимости данного метода для различных кислот; синтез неизвестных ранее соединений типа (Аг38ЬХ)20; анализ данных рентгеноструктурных исследований и ИК-спектров полученных соединений, исследование их химических свойств на примере реакций с кислотами, щелочами, цинком, солями металлов и пентафенилсурьмой.
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые изучены реакции триарилсурьмы с неорганическими, аренсульфоновыми, карбоновыми кислотами и фенолами в присутствии пероксида водорода при мольном соотношении реагентов 1:1:1. Установлено, что эти реакции могут служить эффективным методом синтеза соединений общей формулы (Аг38ЬХ)20. Проведены сравнительные исследования окислительного метода и

Авторы [42,110] считают, что важным фактором, влияющим на геометрию молекул соединенй сурьмы с мостиковым атомом кислорода, являются условия кристаллизации и тип растворителя. Однако экспериментальных фактов, подтверждающих это, пока не накоплено.
Отметим, что иногда в кристаллах присутствуют сольватные молекулы растворителей (соединения 4, 10, 11), но в соответствующих работах их влияние на геометрические параметры рассматриваемых соединений не обсуждается. В работе [111], например, наличие сольватного гексана в кристалле соединения 10 просто констатируется. Отмечается отсутствие тесных контактов молекул бензола с молекулами /г-оксобмс[(хлоро)трифенилсурьмы] [108]. Об этом свидетельствует легкость разрушения кристаллов при комнатной температуре, что связано, по мнению автора, с потерей растворителя. Роль растворителя, содержащегося в кристаллической решетке, в формировании геометрии молекул /^-оксобис[(хлоро)трифенилсурьмы] остается неясной, но геометрические параметры структур 3 и 4 различаются значительно. Можно было бы предположить, что именно растворитель вызывает столь заметное уменьшение угла 8ЬОБЬ в 3 по сравнению со структурой 4, если бы не существование различных по строению комплексов 6 и 7. В то же время установлено, что наличие молекулярного йода в кристалле не приводит к заметным изменениям структуры 8 по сравнению с 6.
Особое место среди соединений (РЬ38ЬХ)20 занимают производные, в которых терминальный лиганд проявляет бидентатные свойства. Из соединений, приведенных в таблице 1, к таким производным формально можно отнести //-оксобг/е[(трифторацетато)трифенилсурьму] (16), в молекуле которой имеются слабые внутримолекулярные контакты 8Ь-0=С (3.196 и 3.402 А) [38]. Следует отметить, что тенденция карбоксилатных лигандов к проявлению бидентатных свойств наблюдается в большинстве карбоксилатов тетра- и трифенилсурьмы, причем в последних соединениях она выражена более ярко [12].
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела