Изучение реакций получения алкенил- и фенилхлоргерманов при взаимодействии тетрахлорида германия с нуклеофильными агентами и кислотами Льюиса

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.08
  • научная степень: Кандидатская
  • год, место защиты: 2006, Москва
  • количество страниц: 160 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Изучение реакций получения алкенил- и фенилхлоргерманов при взаимодействии тетрахлорида германия с нуклеофильными агентами и кислотами Льюиса
Оглавление Изучение реакций получения алкенил- и фенилхлоргерманов при взаимодействии тетрахлорида германия с нуклеофильными агентами и кислотами Льюиса
Содержание Изучение реакций получения алкенил- и фенилхлоргерманов при взаимодействии тетрахлорида германия с нуклеофильными агентами и кислотами Льюиса
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Получение фенил- и алкенилгерманов по реакции "прямого синтеза"
1.2. Синтез фенил- и алкенилгерманов по реакциям гидрогермилирование и высокотемпературная конденсация
1.3. Получение фенил- и алкенилгерманов путем присоединения гермиленов по кратным связям или их внедрения по связи углерод-галоген
1.4. Получение алкенил- и фенилгерманов при взаимодействии галогенгерманов с металлами или металлоорганическими соединениями
1.4.1. Синтез с использованием магнийорганических производных.
1.4.2. Синтез с использованием щелочных металлов и их производных
1.4.3 Синтез с использованием других металлов и их производных
1.5. Получение алкенил- и фенилгерманов с помощью реакции перераспределения радикалов
1.6. Получение алкенил- и фенилгерманийорганических соединений другими методами
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Получение винил- и фенилгерманов с использованием магнийорганических соединений
2.1.1. Магнийорганический синтез винилгерманов
2.1.2. Магнийорганический синтез фенилгерманов
2.2. Получение фенилгерманов по реакции обмена радикалов между органосиланами и четыреххлористым германием
.2.1. Исследование влияния природы кислоты Льюиса на направление и глубину протекания реакции обмена радикалов
2.2.2. Взаимодействие метилфенилхлорсиланов с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.2.3. Взаимодействие замещенных хлорметилфенилсиланов общей формулы С1СН281Р1апМез.п с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.2.4. Реакция метилфенилгидросиланов с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.2.5. Взаимодействие метил(хлорфенил)хлорсиланов с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.2.6. Реакция винилсиланов с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.2.7. Реакция аллилсиланов с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.2.8 Рекция алкилхлорсиланов с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.2.9. Реакция хлорметилсиланов общей формулы С1СН28Жз с четыреххлористым германием в присутствии хлорида алюминия
2.3. Взаимодействие фенилгерманов с хлорсиланами.
2.4. Предполагаемая схема реакции обмена радикалов между германием и кремнием при взаимодействии их замещенных в присутствии хлорида алюминия
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Исходные вещества
3.1.1 Получение винилмагнийхлорида
3.1.2 Получение фенилмагнийхлорида
3.1.3 Получение метилмагнийбромида
3.1.4 Получение метилфенил-, винилфенил-,
винилсиланов и метилфенилгерманов
3.1.5 Получение метилфенилхлоргидросиланов
3.1.6 Получение фенилэтоксисиланов
3.2. Получение винил- и фенилгерманов с использованием магнийорганических соединений
3.2.1 Взаимодействие винилмагнийхлорида, не отделенного от осадка, с тетрахлоргерманом
(хроматографический опыт)
3.2.2 Взаимодействие винилмагнийхлорида, декантированного с осадка, с тетрахлоргерманом
(хроматографический опыт)
3.2.3 Взаимодействие винилмагнийхлорида, отделенного
от осадка, с тетрахлоргерманом (препаративный опыт)
3.2.4 Взаимодействие фенилмагнийхлорида, не отделенного
от осадка непрореагировавшего магния, с ОеСЦ
3.2.5 Взаимодействие фенилмагнийхлорида, отделенного
от осадка, с тетрахлоргерманом
3.3. Получение фенилгерманов по реакции обмена радикалов между органосиланами и четыреххлористым германием
целью разработки эффективного метода получения фенилгерманов с несколькими фенильными группами у атома германия, было нужно более глубоко исследовать закономерности реакции обмена радикалов между атомами германия и кремния, определить границы применимости этого метода для синтеза полифенилгерманов. С целью определения границ применения метода представлялось необходимым исследовать поведение в этой реакции силанов с другими заместителями, имеющими тс-электронные системы (винильные и аллильные группы) и заместителями, имеющими р-электроны, способные взаимодействовать с электронной системой атома алюминия, например хлорметильные группы.
2.2. Получение фенилгерманов по реакции обмена радикалов между органосиланами и четыреххлористым германием.
2.2.1. Исследование влияния природы кислоты Льюпса на направление и глубину протекания реакции обмена радикалов.
Возможность протекания реакции обмена радикалов между элементами 4Б группы в присутствии галогенидов различных элементов, обладающих свойствами кислот Льюиса, была изучена на примере взаимодействия дифенилдихлорсилана с четыреххлористым германием. Экспериментальные данные представлены в таблице б.
Найдено, что природа используемого катализатора оказывает основное влияние на возможность протекания обменной реакции.
Оказалось, что в присутствии катализаторов Льюиса средней силы, таких, как треххлористая сурьма или четыреххлористый титан, взаимодействия между исходными реагентами не происходит. При использовании же сильных кислот Льюиса, а именно эфирата трехфтористого бора, наблюдается образование фенилфторсиланов: РЬБКЛз + Ш3ЕЬ_0 -> Р1ъ81Р2
Единственным, приемлемым катализатором изучаемого процесса является хлорид алюминия.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела