α-алкилмеркурированные соли пиридиния, хинолиния и фосфония, содержащие одновалентную ртуть : Синтез, строение и свойства

  • Автор:
  • Специальность ВАК РФ: 02.00.08
  • Научная степень: Кандидатская
  • Год защиты: 2004
  • Место защиты: Липецк
  • Количество страниц: 135 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • Стоимость: 250 руб.
Титульный лист α-алкилмеркурированные соли пиридиния, хинолиния и фосфония, содержащие одновалентную ртуть : Синтез, строение и свойства
Оглавление α-алкилмеркурированные соли пиридиния, хинолиния и фосфония, содержащие одновалентную ртуть : Синтез, строение и свойства
Содержание α-алкилмеркурированные соли пиридиния, хинолиния и фосфония, содержащие одновалентную ртуть : Синтез, строение и свойства
Глава I
Успехи в области методов синтеза и исследования 4; ртутьорганических соединений
(Литературный обзор)
1.1. Синтез ртутьорганических соединений (РОС)
1.1.1. Внедрение атома ртути по связи С-На1
1.1.2. Замещение на ртуть функциональных групп в органических соединениях
1.1.3. Присоединение ртутных соединений по связи С=С
1.1.4. Присоединение солей ртути по связи С=С
1.1.5. Меркурирование ароматических соединений
1.1.6. Меркурирование СН-кислот
1.1.7. Меркурирование соединений с подвижным атомом водорода ртутьорганическими солями
1.1.8. Адцукты (комплексы) ртутьсодержащих солей с нуклеофилами
1.1.9. Синтез соединений, в которых ртуть не связана с атомом углерода
1.1.10. Прочие методы синтеза РОС
1.2. Строение и реакционная способность РОС
1.2.1. Изучение строения РОС и их физико-химических свойств
1.2.2. Реакции РОС с сохранением ртути в молекуле
1.2.3. Применение РОС в синтезе других классов веществ
Замена ртути на водород
^ Замена ртути на алкильные, алкенильные радикалы
Замена ртути на ацил, формил
Обмен ртути на галоген
Обмен ртути на кислород- и металлсодержащие группировки
Глава II
Синтез, строение и свойства а-алкилмеркурированных солей пиридиния, хинолиния и фосфония,
^ содержащих одновалентную ртуть
(Обсуждение результатов)
II. 1. Меркурирование 2- и 4-метилпиридиниевых солей. Синтез устойчивых 2- и 4-меркурометилпиридиниевых солей с атомами
одновалентной ртути
П.2. Меркурирование 2-метилсодержащих солей пиридиния и хинолиния трифторацетатом одновалентной ртути
^ ІІ.З. Химические свойства 2-метилмеркурированных солей пиридиния и хинолиния, содержащих одновалентную ртуть
11.4. Меркурирование солей фосфония ацетатом и трифторацетатом ртути(ІІ), трифторацетатом ртути(1). Некоторые превращения продуктов реакции
11.5. Синтез диметиновых красителей, содержащих атомы одновалентной ртути
^ Глава III
Экспериментальная часть
Синтез исходных соединений
Препаративные синтезы
Выводы
Список литературы
Среди существующих на Земле металлов ртуть занимает особое место в связи с уникальностью ее физических и химических свойств. Так, это единственный металл, который при комнатной температуре является жидким и обладает высокой летучестью. В триаде металлов ПБ группы периодической системы Д.И. Менделеева - цинк, кадмий и ртуть - величины нормальных окислительных потенциалов [1] свидетельствуют, что и Сс1 - электроположительные металлы, тогда как ртуть - «благородный металл». Поэтому первые два металла легко реагируют с кислотами, не обладающими окислительными свойствами, с выделением водорода, а ртуть с такими кислотами не реагирует. Исходя из внешней электронной конфигурации указанных металлов ((11052) их максимальная валентность равна двум. Образующиеся в соответствии с этим максимально устойчивые ионы 2п2*, Сс12+ и 1^2+ проявляют выраженную тенденцию к образованию комплексных соединений [2], в том числе и соединений с ковалентными связями, в первую очередь с атомом углерода. Особенно ярко выраженным стремлением к образованию таких ковалентных связей обладает ртуть, которая образует большое число металлоорганических соединений в основном типа Яг^, ГШ§11' и ЯН§Х, устойчивых к действию влаги и воздуха. Соответствующие соединения цинка и кадмия неустойчивы и более реакционноспособны [1]. Поэтому химия органических соединений двухвалентной ртути - одна из наиболее обширных и хорошо изученных областей современной элементоорганической химии [3-9]. Общеизвестно значение, которое имели и имеют указанные ртутноорганические соединения [РОС(Н)]1) при решении фундаментальных вопросов теоретической органической химии [10, 11] и их важное значение для практических целей, включая и органический синтез [9, 12].
Существование значительного количества разнообразных РОС(И) обусловлено разнохарактерностью радикалов И, Я1, X, входящих в указанные тисано для неорганических солей ртути. Взаимодействие горячих спиртовых растворов НцХ2 (X = С1, Вг, СЫ) и избытка хиноксалина ((}) получены комплексы Н£(<3)Х2 (104) и Ь^2(0)Вг4 (105) [179]. Данные ИК спектров 104, 105 свидетельствуют о том, что лиганд С> является мостиковым бидентантным лигандом, два атома азота которого координированы с двумя различными атомами ртути. В ИК спектрах 104, 105 содержатся полосы при 320 и 225 см-1, относящиеся к колебаниям связи Н§-С1 и Н§-Вг соответственно, а также полосы при 2183, 421 и 325 см-1, характеризующие колебания 1-^-С=1ч[-группы
В работах [180, 181] описано взаимодействие бис(пиразол-1-ил)метана с солями ртути Н^Х2 (X = С1, Вг, СЫ, 801), в результате которого получены аддукты:
Сульфат ртути при этом не реагирует. Полученные аддукты в растворах ацетона и ДМСО диссоциируют на исходные вещества [180]. Если вместо Н§Х2 использовать соли ртути органических кислот Н§(ОССЖ)2, то в тех же условиях происходит [181] метагширование гетероцикла с образованием:
При взаимодействии галогенидов ртути ^Х2 с Ї4,14'-дизамеіценньіми имидазолидин-2-тионами (С) образуются комплексы состава ^()Х2, а в случае с М-монозамещенными производными имидазолидин-2-тиона образуются комплексы состава Н§(32Х2 [182]. Исследование комплексов методом ИК спектроскопии показывает, что в них атом ^ координирован с атомом серы
Методом ЯМР 'Н и 13С изучены [183] реакции комплексообразования
2-метил-2-(2-пиридил)тиазолидина (106) с СН3Н§Х (X = С1, ОСОСН3)
[179].
ІІСОО^
Н§ОС(Ж
[182].

Рекомендуемые диссертации данного раздела