Взаимодействие пропаргилгалогенидов с CH-кислотами в основных и кислых средах

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение 

1. Аналитический обзор

1.1. Пропаргилгалогениды в реакциях алкилирования

1.1.1. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с азотсодержащими органическими реагентами

1.1.1.1. Методы синтеза пропаргиламинов

1.1.1.2. Взаимодействие бромистого пропаргила с азотсодержащими гетероциклами

1.1.2. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с элементоорганическими соединениями

1.1.2.1. Пропаргилгалогениды в реакциях с фосфоросодержащими органическими реагентами

1.1.2.2. Пропаргилгалогениды в реакциях с серосодержащими органическими реагентами

1.1.2.3. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с металооргани-ческими реагентами

1.1.3. Пропаргилгалогениды в реакциях С-алкилирования

1.1.3.1. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с СН-кислотами

1.1.3.2. Другие реакции С-алкилирования

1.1.4. Пропаргилгалогениды в реакциях О-алкилирования

1.2. Реакции пропаргилгалогенидов с участием кратной связи

1.2.1. Реакции присоединения по тройной углерод - углеродной связи пропаргилгалогенидов

1.2.2. Полимеризация галогеналкинов

2. Обсуждение результатов

2.1.	Взаимодействие пропаргилгалогенидов с СН-кислотами в

основных средах

2.1.1.	Взаимодействие пропаргилгалогенидов с 0-дикарбонильными соединениями

2.2. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с азотсодержащими СН-кислотами

2.1.2.1. Реакции пропаргилгалогенидов с цианацетами-дом

2.1.2.2. Взаимодействие 1-триметилсили-3-хлор-1-пропина с бензоилнитрометаном

2.2. Взаимодействие пропаргилгалогенидов с СН-кислотами в кислых средах

2.3. Строение основных групп синтезированных соединений

2.3.1. Исследование строения продуктов алкилирования масс-спектральным методом анализа

2.3.2.	Исследование строения 3,5-дизамещенных изоксазо-



3.	Экспериментальная часть

3.1. Методы анализа и идентификация синтезированных соединений

3.2. Исходные вещества и растворители

3.3 Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с СН-

кислотами в основных средах

3.3.1. Получение 5,5-ди-(3-триметилсилил-2-пропинил-)2,2-диметил -1,3-диоксан-4,6-дионона

3.3.2. Получение 2,2-ди-(3-триметилсилил-2-пропинил-)5,5-диметил-1,3-циклогександиона и 2-(3-триметилсилил-2-пропинил-)5,5-диметил-1,3-циклогександиона

3.3.3. Взаимодействие 3-бром-1-пропина с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом (димедон)

3.3.4. Получение 2-(3-триметилсилил-2-пропинил-)2-фенил-1,3-индандиона

3.3.5. Получение 2-пропинил-2-фенил-1,3-индандион

3.3.6. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с 2,4-пентандионом

3.3.7. Взаимодействие 3-бром-1-пропина с 2,4-пентандионом

3.3.8. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с циа-нацетамидом

3.3.9. Взаимодействие 3-(хлор)-бром-1-пропина с цианацетами-дом

3.3.10. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1 -пропина с бензоилнитрометаном (а- нитроацетофенон)

3.3.11. Взаимодействие 1-триметилсилил-3-хлор-1-пропина с иодом в присутствии триэтиламина

3.3.12. Получение периодида 1-триметилсилил-3-хлор-1-

пропина

3.3.13. Взаимодействие 3-бром-1-пропина с бензоилнитрометаном (а- нитроацетофенон)

3.4.	Взаимодействие замещенных алкинов с СН-кислотами в кислых средах

3.4.1. Взаимодействие 1-тримегилсилил-3-хлор-1-пропина с бензоилнитрометаном

3.4.2. Получение 4,5-дибензоилфуразана

3.4.3. Получение 5-бромметил-З-бензоилизоксазола

3.4.4. Получение 5-хлорметил-З-бензоилизоксазола

3.4.5. Получение 5-триметилсилил-З-бензоилизоксазола

3.4.6. Получение 5-фенил-З-бензоилизоксазола

3.4.7. Получение 5-фенил-3-(4-нитробензоил)-изоксазола

3.4.8. Получение 5-хлор-З-метоксиизоксазола

3.4.9 . Взаимодействие 3-хлор-1-пропина с нитрометаном

3.4.10. Взаимодействие триметилсилилэтина (триметилсили-ацетилена) с нитрометном

Выводы

Список использованной литературы

Приложение

(Изо-СзН70)2Р(0) - (С1 или Вт) КОН под действием основания (КаНСОз или (СгНзК) образует окись нитрила, которая является устойчивой при температуре ниже О °С (при комнатной температуре К-оксид полимеризуется) {78]. Взаимодействие образовавшейся К-окиси с пропаргилбромидом протекает в среде абсолютного эфира в течение 5 часов при О °С в присутствии триэтиламина по схеме:

Изоксазолы получаются также в среде абсолютного эфира при пониженной температуре (1 - 4 °С) в присутствии триэтиламина в течение 5 часов [79].

К -оксид выделяется из этилхлороксимацетата.

Процесс 2+4 циклоприсоединения описан в работе [80] и протекает по схеме:
 (изо-СзНтО)2Р(0)С=К ++>СГ	+	ВгСШОСН



Р(изоС3Н70)2



К-С=К+-Ю-	+	ВгСНгОСН

С1СН2СЬСН + 0=СТо1К