Химия нитрохлорокомплексов платиновых металлов в водных растворах

Оглавление



Введение

Глава 1.	Литературный обзор

1.1.	Нитрохлорокомплексы родия(III)

1.2.	Нитрохлорокомплексы иридия

1.3.	Нитрохлорокомплексы платины (II, IV)

1.4.	Нитрохлорокомплексы палладия(II)

1.5.	Нитрокомплексы рутения

Глава 2.	Нитрохлорокомплексы платиновых металлов

в их концентрированных водных растворах

2.1.	Комплексы родия (III)

2.2.	Комплексы иридия(IV, III)

2.3.	Комплексы платины (IV, 11)

Глава 3.	Изучение условий доминирования комплексов платиновых

металлов в нитритно- хлоридных растворах

3.1.	Реакции образования нитрокомплексов иридия(Ш)

3.2.	Реакции нитрокомлексов 1г(Ш) с соляной кислотой

3.3.	Реакции нитрокомплексов Pt(II,IV) в солянокислых

растворах в присутствии мочевины

3.4.	Процессы нитрования хлорокомплексов Ru,	Pd, Pt, Iг

в насыщенных растворах нитрита калия

Глава 4.	Комплексные формы платиновых металлов в	нитритно-

хлоридных растворах сложного состава

4.1.	Влияние ионов неблагородных металлов на	реакцию

образования Пг(Ы02)б33~

4.2.	Нитрование растворов суммы платиновых металлов

4.3.	Выделение г?н и 1г из растворов нитрования в виде

чистых аммонийно-натриевых гексанитритов (АНГ)

Глава 5.	Выделение и концентрирование нитрохлорокомплексов

из разбавленных растворов сорбционными методами

5.1.	Сорбция нитрокомплексов иридия(Ш) волокном

ПАН-МВП

5.2.	Сорбция микроколичеств комплексных анионов платиновых металлов

Выводы

Список литературы



ВВЕДЕНИЕ

Заметный дефицит металлов платиновой группы при устойчивом росте их промышленного потребления и расширении областей применения [1-4] всегда приводили к поиску дополнительных источников платиноидов. Улучшение имеющихся и создание более совершенных методов аффинажа этих металлов является, по-видимому, одним из основных резервов производства металлов группы платины. Такая задача была сформулирована как неотъемлемая от чисто научных изысканий при становлении Института по изучению платины и других благородных металлов [53, с именем которого связана организация производства платиновых металлов в России. Уже через б лет деятельности Института были получены значительные результаты в этом направлении [63.

Данный пример отчетливо показывает, что проблемы получения чистых платиновых металлов нельзя рассматривать как чисто технические или промышленные. Глубокое и эффективное разрешение подобных проблем может быть обеспечено только прогрессом в области фундаментальных знаний.

Актуальность темы.

Образование растворимых комплексных нитритов платиновых металлов при обработке кислых растворов их хлорокомплексов нитритом натрия (реакция нитрования) было предложено в начале 1900-х гг как способ отделения платиноидов от неблагородных металлов [7]. Аффинаж платиновых металлов в рамках этого способа основан на осаждении плохорастворимых нитро- или хлорокомплексов, в последнем случае нитросоединения обрабатывают соляной кислотой [13. Возможны вариации с выделением рутения и палладия, но получение чистых Рй, 1г и РФ до сих пор производится по данной схеме.



Отмеченные обстоятельства не дают оснований проводить параллели между характером промежуточных продуктов реакций динитроди-амминов и кинетическим поведением тетранитроРФ(II) с кислотами. Одинаковое поведение тетранитро- и динитродиаммннплатины(П) обнаружено в реакциях, катализируемых кислородсодержащими неорганическими кислотами. Реакции с серной кислотой в мягких условиях после протонирования нитрогруппы идут через образование неустойчивых нитровоаминосульфатов платины. Конечными продуктами независимо от типа исходного нитрокомплекса платины являются соединения состава [РФ2(304)4ХУЗП~ (Х=С1,0Н,Вг,Ш3,Н02,Н20) [90,911, содержащие устойчивый радикал РФЗС2“. Строение этих соединений, в которых платина находится в формальной степени окисления 3, аналогично карбоксилатам родия(I) [923.

В реакциях, катализируемых серной кислотой, происходит полное замещение лигандов исходных нитропроизводных РФ(II) на биден-татно-координированные сульфатогруппы, что никогда не удается осуществить путем обычного замещения 1903. Виядерную группировку РФ2(304)42~ удается разрушить при действии разбавленных НС1 или щелочи, а также избытка нитрит-ионов. Авторы [913 указывают на возможность проведения в мягких условиях следующих превращений (1.3.6):

Н2304	НС1
 [РФ(Ж32)432- «==>[РФ2(304)4(0Н)Н2033_ 



Как следует из обзорного сообщения С.И.Гинзбург [933, проводившей многолетние исследования процессов образования комплексных сульфатов и фосфатов платиновых металлов, реакции хлорокомплексов