Синтез и физико-химические свойства координационных соединений переходных металлов с оксимами 9, 10-фенантренхинона и его нитропроизводных

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР



1.1. Строение и свойства оксимов

1.1.1. Строение и физико-химические свойства оксимной группы

1.1.2. Кислотно-основные свойства оксимов

1.1.3. Синтез оксимов

î. 1.4. ИК и электронные спектры поглощения

1.2. Состав, строение и физико-химические характеристики

координационных соединений с оксимами

1.2.1. Методики синтеза и строение комплексных

соединений с оксимсодержащими лигандами

< 1.2.2. Физико-химические характеристики

координационных соединений металлов с оксимами

1.2.3. Кристаллическая структура координационных соединений оксимов с солями переходных металлов

1.3. Применение оксима незамещенного 9,10-фенантренхинона

и его металлокомплексов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества и очистка растворителей



2.2. Методики синтеза лигандов

2.3. Методики синтеза металлокомплекеов

2.3.1. Синтез комплексов металлов с 9,10-фенантренхшюн монооксимом

2.3.2. Синтез комплексов металлов с 2-нитрофенантренхинон монооксимом

2.3.3. Синтез комплексов металлов с

2.7-динитрофенантренхинон монооксимом

2.3.4. Синтез комплексов металлов с 2,5-динитрофенантренхинон монооксимом

2.3.5. Синтез комплексов металлов с

2.4.7-тринитрофенантренхинон монооксимом

2.4. Элементный анализ ;



2.5. Рентгеноструктурный анализ

2.6. Инфракрасная спектроскопия

2.7. Электронные спектры поглощения

2.7.1. Определение констант скорости образования

соединений 13-Ь5

2.7.2. Определение констант кислотности (рКа) лигандов

2.7.3. Определение констант образования (р) комплексных соединений МЬ’-МЬ5

2.8. Квантово-химические расчеты



2.9. Тонкослойная хроматография

2.10. Кристаллооптинеский фазовый анализ

ГЛАВА 3. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА МОНООКСИМОВ

9,10-ФЕНАНТРЕНХИНОНА И ЕГО НИТРОПРОИЗВОДНЫХ

3. К Стабильность таутомеров

3.2. ИК спектры поглощения

3.3. Электронные спектры поглощения

3.4. Электронное строение

3.5. Константы кислотности

3.6. Скорость реакции образования

ГЛАВА 4. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ

СОЕДИНЕНИЙ

4.1. Ренттеноструктурные исследования

4.2. ИК спектры поглощения

4.3. Электронные спектры поглощения

4.4. Константы образования

4.5. Электронное строение координационного узла

4.6. Металлокомпдексы соединений Ь'-Ь5 с Ее(П)

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА



ляется, вероятно, стерическими препятствиями, создаваемыми фенильным радикалом органического лиганда. Среднее расстояние N-0 равно 1,37 А, а N-0 -1,28 А.

В работах [40,41] описан комплекс СоРуЬг, где Ь - дианион а-гидроксиламинооксима (НгЬ). В молекуле комплекса СоРуЬл реализуется одна внутрикомплексная Н-связь 0-Н...0 (2,47 А) между атомами О оксимных групп (табл. 12), что характерно для октаэдрических и плоских комплексов металлов с диметилглиоксимом.

Таблица

Длины связей и валентные углы в молекуле комплекса СоРуЬг [41]

 Длина связи, А Валентный угол, град

В оксимной группе С=И 1,33 о-и-с

 N0 1,38

В гидрокеиламине с-ы 1,54 О-Ы-С

 N0 1,27

Комплекс Си(11) с 2-оксииминопропионовой кислотой (НгЬ) исследован в работе [36],



Си [ СИг—С—ссю ) н N014

Установлено, что плоские, 4-координированные комплексные анионы имеют цис-строение. Каждый лиганд - дважды депротонированный (1>) и мо-нодепротонированный (ИТ ) - связан с Си(11) через атом N оксимной группы и