Синтез и строение комплексов Cu(I),Cu(I,II) и Cu(II) с клозо-декаборатным анионом B10H102- и азагетероциклическими лигандами (bpa,bipy,o-phen и 9Nphen)

ОГЛАВЛЕНИЕ



ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Свойства кластерных анионов ВПНП2' (п = 10, 12) как лигандов

в комплексах металлов

1.2. Комплексы металлов с внешнесферными анионами

ВпНп2"(п = 10, 12)

1.3. Комплексы металлов с внутрисферными анионами

BnHn2" (n = 10, 12)

1.3.1. Комплексы металлов с анионом ВюНю "

1.3.2. Комплексы металлов с анионом ВпНп2’

1.4. Комплексные соединения металлов с замещенными производными анионов ВПНП2' (п = 10, 12) в качестве внутрисферных лигандов

1.5. Заключение к литературному обзору

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

П.1. Методы исследования и анализа

11.2. Синтез и очистка исходных веществ

11.3. Синтез исходных соединений с анионами ВюН10" и BioHjf

11.4. Общая методика синтеза комплексов Cu(II) с азагетероцикли-

ческими лигандами L (L = bipy, bpa, 9Nphen, o-pheri)

11.5. Методики синтеза комплексов Си с анионом В10Ню2 и

лигандами L

11.5.1. Методики синтеза комплексов Cu(I) с анионом ВюНю2 и

лигандами L

11.5.2. Методика синтеза гетеровалентных комплексов Cu(I, II)

с анионом ВюНю2' и лигандами L

11.5.3. Методики синтеза комплексов Cu(II) с анионом ВюНю2" и

лигандами L

11.5.4. Методики синтеза комплексных соединений Си с замещенными

производными (2-В10Н9Ь)" и лигандами L (L = bipy, bpa)

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

III.	1. Синтез и строение комплексов Cu(I) с лигандами L

(L = 9Nphen, bipy, bpa и o-phen)

111.2.	Взаимодействие Си2В!0Ню с 2,2'-бипиридилом

111.3.	Взаимодействие Cu2Bi0Hio с 1,10-фенантролином

111.4.	Взаимодействие Cu2Bi0Hjo с 2,2’-биииридиламином

111.5.	Взаимодействие Сн2В10Ню с фенантридином

IV. Координационные соединения Cu(II) с анионом ВюНю2" и

лигандами L

IV. 1. Би- и тетраядерные комплексы Cu(II) с анионом В10Ню2" и bipy

IV.1.1. Комплексообразование в системе CH3CN/DMF

IV.1.2. Комплексообразование в системе CH3CN/DMSO

IV.2. Биядерный комплекс Cu(II) с анионом ВюНю2" и bpa

IV.3. Биядерные комплексы Cu(II) с анионом ВюНю2 и o-phen

IV.3.1. Комплексообразование в системах CH3CN/DMF и CH3CN/DMSO

V.	Гетеровалентные комплексы Cu(I,II) с анионом В10Ню2" и	лигандами	L

V.l.	Синтез и строение комплекса Cu(I,II) с анионом ВюНю2" и	bipy

V.2.	Синтез и строение комплекса Си(1Д1) с анионом В10Ню2 и	o-phen

VI.	Комплексные соединения Cu(I) и Cu(II) с замещенными производными клозо-декаборатного аниона (2-В10Н9Ь)" и L (L =	bipy I bpa)

VII. Магнитные исследования тетраядерного комплекса Cu(II) Z-типа

с мостиковыми гидроксо-группами

Выводы

Литература

ВВЕДЕНИЕ

Кластерные анионы бора ВПНП2~ (п = 10, 12) составляют обширный класс полиэдрических соединений, остов которых целиком состоит из атомов бора. Специфика этого класса соединений заключается в их большом разнообразии, в необычности полиэдрических структур, способах расположения атомов в полиэдре и их координации с атомами металлов.

С точки зрения координационной химии кластерные анионы бора представляют собой необычный тип полидентатных лигандов. В своем составе они не имеют донорных атомов, поскольку ни атомы бора, ни тем более атомы водорода не содержат донорной электронной пары. Дон орная пара электронов располагается на связи бор-водород, она не является полярной и в равной степени принадлежит и атому бора, и атому водорода.

С ароматической природой полиэдрических анионов бора связаны особенности их свойств, отличающие их от большинства гидридных соединений бора: высокая термостойкость и кинетическая стабильность остовной борной системы, ярко выраженная тенденция к реакциям замещения и др.

Именно эти аспекты обусловливают высокую важность не только теоретических, но и экспериментальных исследований в области химии высших бороводородных анионов ВПНП2' как уникальных представителей пространственно-ароматических систем.



[M2Bi2Hi2]-THna. Нейтральный комплекс [Cu2(NCCH3)4Bi2Hi2] получали по реакции нейтрализации кислоты (НзОДВН оксидом Си20 (соотношение реагентов 1:1) с последующей перекристаллизацией из CH3CN. В дискретном комплексе [Cu2(NCCH3)4Bi2Hi2] икосаэдр координирован к атомам Cu(I) противоположными ребрами полиэдра Зс2е связями (МНВ) (рис. 1.18).

Рис. 1.18. Фрагмент кристаллической структуры [СиДКССНзДВ, 2Н, 2]

Для Ag(I) были выделены и охарактеризованы комплексы состава СаДМВпНп] и [М2В12Н12]. В [45] описаны комплексы серебра(1) с анионом В12Н122- состава:	ЫВгйНзВпН], NBzlEt3[(AgL)2Ag(B12H12)2] и

[(AgL)2Bl2Hl2] (Ь - СН3СМ), а также комплекс [(AgL,)2Bl2Hl2] (Ь’ - ацетон), строение которых установлено методом РСА. Соединение NBzlEt3[AgB12H|2] получено при взаимодействии (ИВгШСзДВД Ез с нитратом серебра в смеси СН3СМ/Н20. При добавлении к раствору НВгШлДАВН] в ацетонитриле водного раствора AgNOз образуется соединение состава NBzlEtз(AgL)2 Ag(B|2Hl2)2 [45] (рис. Е19). Комплекс [(Ag(CHзCN)2Bl2Hl2] [45] получен при взаимодействии клозо-додекабората тетрабутиламмония с водным раствором