Синтез и исследование координационных соединений РЗЭ(III) с некоторыми азотсодержащими лигандами и салициловой кислотой

БЛАГОДАРНОСТИ

Прежде всего, я благодарю всевышнего за жизнь и силы, которые он мне дал на этой земле и особо в России, благодарю своих родителей и родных за помощь и поддержку в моей работе, благодарю своего мужа за его веру в мои силы и способности.

Выражаю свою искреннюю благодарность за интересную тему исследования, ценные замечания и наставления, многолетнюю поддержку в проведении экспериментов, обсуждении результатов и неоценимую помощь в подготовке диссертационной работы своим руководителям и научным консультантам к.х.н., доц. Венсковскому Н.У., к.х.н., доц. Тамуровой Т.С. а также всем сотрудникам кафедры неорганической химии факультета физико-математических и естественных наук ФГБОУ ВПО «РУДН.

Автор особо благодарит к.х.н., доцента Лобанова Н.Н. и к.х.н., с.н.с. Страшнова П.В. за помощь в проведении физико-химических исследований, обсуждение их результатов и поддержку.

Автор выражает признательность декану факультета физико-математических и естественных наук ФГБОУ ВПО «РУДН», д.х.н., проф. Давыдову В.В., а также всем преподавателям и сотрудникам факультета физико-математических и естественных наук ФГБОУ ВПО за возможность получения высшего образования и обучения в аспирантуре

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Елава 1. Комплексные соединения РЗЭ(Ш) (Литературный обзор)

1.1. Электронное строение комплексных соединений РЗЭ(Ш).

Способность РЗЭ(Ш) к комплексообразованию

1.2. Некоторые неорганические комплексные соединения РЗЭ(Ш)

1.3. Комплексные соединения РЗЭ(Ш) с органическими лигандами

1.3.1. Комплексообразование РЗЭ(Ш) с некоторыми азотсодержащими лигандами (1,10-фенантролином,

2,2'-дипиридилом и основаниями Шиффа)

1.3.2. Комплексные соединения РЗЭ(Ш) с карбоновыми кислотами

1.3.3. Разнолигандные комплексные соединения РЗЭ(Ш)

1.3.4. Выводы из литературного обзора

Елава 2. Экспериментальная часть

2.1. Используемые реактивы

2.2. Методы физико-химических исследований

2.2.1. Методики химического анализа

2.2.2. Электронные спектры поглощения

2.2.3. Рентгендифракционные исследования (РФА)

2.2.4. Инфракрасная спектроскопия

2.2.5. Термогравиметрический анализ

2.2.6. Квантово-химические расчеты

2.3.	Синтез комплексных соединений РЗЭ(Ш) с 1,10-фенантролином,

2,2'-дипиридилом и салициловой кислотой

2.3.1. Синтез однороднолигандных комплексных соединений

РЗЭ(Ш) с 1,10-фенантролином

2.3.2. Синтез однороднолигандных комплексных соединений РЗЭ(Ш)

с 2,2'- дипиридилом

2.3.3. Разработка методики и проведение синтеза разнолигандных комплексных соединений РЗЭ(ТИ) с 1,10-фенантролином и салициловой кислотой

2.3.4. Разработка методики и проведение синтеза разнолигандных комплексных соединений РЗЭ(Ш) с 2,2'-дипиридилом

и салициловой кислотой

2.3.5. Выводы ко второй главе

Глава 3. Физико-химические свойства и строение синтезированных комплексов РЗЭ(Ш) с 1,10-фенантролином, 2,2'-дипиридилом и салициловой кислотой

3.1. Спектральные характеристики и строение синтезированных комплексов РЗЭ(Ш) с 1,10-фенантролином и 2,2'-дипиридилом

3.2. Кристаллическая и молекулярная структура комплексов европия

и неодима (III) с 1,10-фенантролином и 2,2'-дипиридилом

3.2.1. Исследование исходных веществ

3.2.2. Анализ синтезированных образцов

3.2.3. Исследование кристаллической структуры полученных

Соединений

3.3. Спектральные характеристики и строение разнолигандных комплексов РЗЭ(Ш) с 1,10-фенантролином, 2,2'-дипиридилом и салициловой кислотой

3.4. Квантово-химическое обоснование строения синтезированных разнолигандных комплексов РЗЭ(Ш) с 1,10-фенантролином,

2,2'-дипиридилом и салициловой кислотой

3.5. Выводы из третьей главы

Глава 4. Разработка методики и проведение синтеза РЗЭ(Ш) с основанием Шиффа

4.1. Синтез РЗЭ(Ш) с основанием Шиффа

4.2. Спектральные характеристики и строение комплексных соединений РЗЭ(Ш) с основанием Шиффа

больше вероятность присоединения дополнительного лиганда. В работе [8] изучена термическая устойчивость РЖ дипивалоилметанатов (Шс1) с РЬеп и И1ру, где показано, что температура начала разложения РЖ с уменьшением радиуса падает. Аналогичные соединения с ацетилацетонатами, однако, имеют другую зависимость-температура разложения практически не растет. Это объясняется тем, что ацетилацетон не является стерически затрудненным лигандом. Температурная зависимость выражена значительно сильнее с 1,10-фенантролином, чем с 2,2'-дипиридилом. Это можно объяснить большей «жесткостью» 1,10-фенантролина, чем 2,2'-дипиридилом, последний допускает вращение фрагментов структуры по связи N=181 и поэтому более гибко, чем 1,10-фенантролин, входит в пустоты структуры МА3. Таким образом, для систем с ацетилацетонатами РЗЭ(Ш) стерические эффекты определяются, главным образом, строением не основного, а дополнительного лиганда.

Интересно отметить, что для некоторых разнолигандных КС РЗЭ с дикетонами и фенантролином или дипиридилом в качестве дополнительного лиганда, методом рентгеноструктурного анализа показано, что структура состоит из димерных фрагментов, при этом координационное число центрального атома равна 8. На рис. 8 в качестве примера приведена структура дипивалоилметаната лантана.

Рис. 8. Молекулярная структура комплекса [Ьа(1:1к1)зР1іеп]