Координационные соединения переходных металлов с салицилальиминами: синтез, строение, свойства

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ. 
ГЛАВА I. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ЛИГАНДАМИ НА ОСНОВЕ САЛИЦИЛАЛЬИМИНОВ Литературный обзор
1.1.Биядерные координационные соединения с салицилальгидразонами дикзрбоновых
кислот.
1.2.Обменные взаимодействия в би и полиядерных комплексах переходных металлов с парамагнитными центрами
1.3.Комплексы переходных металлов с салицилальиминами на основе тиадиазолов
1.4.Комплексы переходных металлов с азометино
выми лигандами.
1.5.Металлокомплексный катализ реакций окисления углеводородов
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1.Реактивы, методы исследования и анализа
2.2.Синтез исходных лигандов.
2.2.1.Продукты конденсации салицилового альдегида и гидразидов дикарбоновых кислот
2.2.2.Продукты конденсации ацетоуксусного эфира и ацетилпинаколина с дигидрззидами дикарбоновых кислот
О 2.2.3.Производные 1,3,4тиадиззола и
салицилальиминына их основе
2.2.4.Салицилальимины на основе аминофенола
глюкозамина
2.3.Координационные соединения на основе
синтезированных лигандов
2.3.1.Синтез комплексов на основе салици
лальгидразонов дикарбоновых кислот
 2.3.2.Синтез комплексов с продуктами
конденсации ацетоуксусного эфира и ацетилпинаколина с дигидразидами дикарбоновых кислот.
2.3.3.Синтез комплексов с лигандами на
основе 1,3,4 тиадиазола
2.3.4.Синтез комплексов с салицилальимином
на основе аминофенола.
2.3.5.Синтез комплексов с продуктами конденсации оксиароматических
альдегидов и глюкозамина
ГЛАВА III. ГОМОБИЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С САЛЩИЛАЛЬИМИНАМИ НА ОСНОВЕ ДИГИДРАЗИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.
3.1. Свойства исходных лигандов
3.2. Гомобиядерные комплексы никеляII, медиII, ЕанадилаП, кобальтаШ и хрома III
с салицилальиминами на основе дигидразидов дикарбоновых кислот.
3.3.Комплексное соединение никеляII с салицилальимином моногидрззида терефталевой
кислоты
3.4.Анализ обменных взаимодействий
в i
3.5. Квантовохимический расчет граничных орбиталей фрагментарных моделей
А
синтезированных комплексов расширенным
О методом Хюккеля
3.6.Каталитические свойства комплексов переходных металлов с салицилаль
гидразонами дикарбоновых кислот
ГЛАВА IV. КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ОСНОВЕ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ КЕТОЭФИРОВ С ДИГИДРАЗИДАМИ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
4.1.Свойства исходных лигандов
4.2.Комплексы переходных металлов с дигидразонами на основе
кетозфиров.
4.3.Биологическая активность комплексов переходных металлов на основе
ацетоуксусного эфира.
ГЛАВА . КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ЛИГАНДАМИ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4 ТИАДИАЗОЛА
5.1.Свойства и сроение лигандов на основе
1,3,4 тиадиазол а.
5.2.Квантовохимические расчеты молекул
лигандов на основе 1,3,4тиадиазола
5.3.Комплексы СоII, iII, II
и II с 2амино1,3,4тиадиазолом
5.4.Комплексы II, iII и II с производными 2амино5зтил
О 1,3,4тиадиазолом.
5.5.Результаты структурных исследований комплексов II с лигандами
на основе 1,3,4тиадиазола.
5.6.Биологическая активность комплексов
на основе 1,3,4тиадиазола.
ГЛАВА VI. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ЛИГАНДАМИ НА ОСНОВЕ АМИНСЖНОЛА.
6.1.Свойства исходного лиганда.
6.2.Комплексные соединения iII, II и СиII с салицилальимином на основе 4нитро2ашшофенола.
6.3.Биологическая активность комплексов
на основе 4нитро2аминофенола
ГЛАВА VII. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ЛИГАНДАМИ
НА ОСНОВЕ ГЛЮКОЗ АМИНА.
7.1.СБ0Йства исходных лигандов.
7.2.Координационные соединения VII,
iII, СиII и II с продуктами конденсации оксизроматических альдегидов с глюкоэамином
7.3.Конформационный анализ молекул комплексов переходных металлов
на основе производных глюкозамина
7.3.1.Конформационный анализ молекул и
метод идеальной симметрии
7.3.2.Конформационный анализ моделей комплексов с лигандами на основе производных глюкозамина методом
идеальной симметрии
7.4.Поиск соотношений структурзсвойство
для координационных соединений.
ш
7.4.1.Применение структурных дескрипторов для выявления количественных соотношений структурасвойство для координационных соединений
7.4.2.Соотношения структурасвойство
для комплексных соединений в кристаллическом состоянии.
4 7.5.Биологическая активность комплексов
на основе салицилальиминов глюкозамина.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


СиII, прежде всего изза отсутствия полных структурных характеристик соедженин и относительной трудности синтеза последних, хотя исследования гетерополиядерных комплексов могли бы быть более информативными, вследствии ожидания в них необычных наборов магнитных орбиталей и, следовательно, новых путей обмена. Серия гетерсбиядерных комплексов типа СипМ, где М СгIII 1, 1 2, МППСЗ, 1 4 , 5, 0III6, i , II 8 и С , связанных оксшатоанионом 2, и 1,4,7триметил1,4,7триазациклонаном , синтезированных е С1 с использованием катиона 3 Н3орпдиоксим 3,9диметил4,8диазаундека3,8диен2,диона как лиганда для других центров, а также гетеробиядерные комплексы IIIМпII и IIМпII с лигандом 2,5бис Сбис2пиридилметиламинометилЗ4метилфенол , медноцинковые состава iii3. Сiii3С4з. Н2О, где 1г1ептриэтилентетрамин, 1тимидазолатион, гетеробиядерный перфириновый комплекс i1i, моделирующий активные центры марганцевой пероксидазы 3,, гетеробиядерный комплекс с цепочкой III III состава 2СМГ1 асасеп 3 СМеЗ тетраэтиламмоний, , этиленбисацетилацетонилиденаминато , серия гетеробиметаллических комплексов типа V цОАс ОАс Н2О3 СЮ4. НгО и iii2, где Н2Ьтетрааминодифенольный макроциклический лиганд, Мпионы 2, , Со4 и Мп5, 5,, с гексадентатным макроциклическим лигандом трио4третбутил2меркаптобензил1,4,7триазациклонаном 3 , изучены магнетохимически. М1 I2 , Си, i, Со, , Мп. Комплексы синтезированы ступенчатой реакцией определенного количества комплекс а с I I , где представляет собой простой тридентатный циклический амин 1,4,7триметил1,4,7триазациклонан, который координируется с лицевой стороны в октаэдрических комплексах. Изучение магнитной восприимчивости поликристаллических образцов с3 i3Х2 ХС1С4 1, 2 проведено в 4,,5 К температурном интервале. Температурная зависимость магнитной восприимчивости комплексов ясно показывает, что никельII с 1 антиферромагнитко взаимодействует с крайними ионами III с . В 0 описаны две ноЕые серии гетеротриядерных комплексов со структурными единицами 1 С д i 3М Мп ЬЗ2 и 1 ЧдскгсзМ1, где 1,4,7триметил1,4,7триазациклонан, дианион диметилглиоксима, , Си, i или высокоспиновый Мп. При синтезе этих серий комплексов применена стратегия использования комплексов диамагнитных металлов в качестве каркаса для парамагнитных центров. В этой работе впервые сообщается о сильном антиферромагнитном взаимодействии между двумя 3центрами Мп1Уионы, разделенными достаточно большим расстоянием в 7 А. Гетеробиметаллические комплексы как источники для создания молекулярных магнетиков были синтезированы и изучены структурно и маг не тох галиче с ки в С. Изучение температурной зависимости ХмТ порошкообразного образца комплекса НгОг епэтилендиамин, ,5дихлороофениленбисоксимато показало, что при комнатной температуре эта величина составляет 6, емКмоль1, что соответствует не взаимодействующим двум атомам III и одному атому СиII. При понижении температуры эта величина остается сначала постоянной, затем медленно уменьшается и достигает величины 5, смКмоль1 при 2 К. НОГО СОСТОЯНИЯ III ИОНОЕ. Обменные взаимодействия между ионами меди, осуществляемые через тетраоксоанионы, являются также интересными объектами, т. В то же время магнитные взаимодействия, осуществляемые через тетраоксоанионы фосфат, арсенат, ванадат, молкбдат, остаются неясными. В работе 3 изучены обменные взаимодействия в биядерном медном комплексе, в котором атомы меди СЕязаны тетраоксометалатными мостиками СгСиасра2дМ, МСг1, Мо2 НаораМ1ацетил2пропикиден2пиридилметил амин. Измерения магнитной восприимчивости 1 обнаружили, что ферромагнитные взаимодействия между ионами меди осуществляются через хроматный мостик и константа перекрывания принимает значения ,6 см1. В 2 два медных нона, связанных через молибдатион, показывают антиферромагнитные взаимодействия с константой перекрывания , см1. Ферромагнитные взаимодействия в 1 объяснены посредством орбитальной топологии граничных орбиталей. Приведенный краткий обзор работ, посвященных изучению обменных взаимодействий между парамагнитными ионами, показывает неослабевающий интерес исследователей к этой проблеме. Интерес к химии 1,3,4тиадиазолов связан с разнообразными возможностями таутомерии амино, гидрсксо и меркапто1,3,4 тиадиазолов, приводящей к дифференциации физикохимических СЕОЙСТВ этих соединений 3.