Координационные соединения иодидов цинка и кадмия с амидами

Методом ИК спектроскопии исследованы комплексы формамида с ацетатами и сульфатами ряда переходных элементов для некоторых соединений изучены термические превращения . Структуры комплексов иодидов переходных элементов с формамидом не исследовались. Данных о комплексных соединениях тиоформамида нами не обнаружено. Кристаллы стабильной модификации ацетамида, относящейся к ромбической сингонии, содержат два вида молекул межатомные расстояния СС 1,2 и 1,9 А, С0 1,6 и 1,1 А, СЫ 1,1 и 1,7 А, валентные углы ОСС 0,7 и 8,5, ОСЫ 3,6 и 2,7, ЫСС 5,7 и 8,7. ОСИ, ОСС, ЫСС, составляет 9,0 для одной молекулы и 9,9 для второй . Ацетамид имеет в свом составе один донорный атом кислорода и один азота. Координирование чаще всего происходит через атом кислорода, но известны случаи, когда ацетамид в виде аниона координируется через атом азота . При изучении ИК спектров комплексных соединений бэлсментов с ацетамидом обнаружено полосы поглощения уСО смещаются в низкочастотную область, что указывает на координирование молекул АА с металлом через кислород . В литературе описано множество комплексных соединений переходных металлов с ацетамидом . По литературным данным , , , известно, что были синтезированы соединения СсСАА, СбВгАА, САА. Был также проведн анализ ИК и КР спектров данных соединений. Значения некоторых отнеснных частот представлены в таблицах 2 и 3. Таблица 2. Некоторые частоты колебаний см1 в ИКспектрах комплексов кадмия с ацетамидом 0 см1 и их отнесение. Интенсивные полосы амид I уСО обнаружены в ИКспектрах области см1. Частоты понижены приблизительно на 0 см1 по сравнению с газообразным ацетамидом и на см1 по сравнению с жидким ацетамидом. ЫН. При переходе от хлоридного к иодидному комплексу уСО понижается. В спектрах КР комплексов СбХАА, где X С1, Вг, I, частоты уСбХ можно идентифицировать по смещению соответствующих линий при замене ацидолиганда . В ИКспектрах комплексов Сс1С2АА полосы в области приблизительно см1 отнесены к уСбХ. Они несколько понижены по сравнению с частотами известных галогенидных комплексов кадмия. Такое понижение обычно наблюдается при образовании 1илогенидных мостиков. Таблица 3. УаьН п. ИН2 , п. Авторы предположили, что галогенидные группы в комплексах кадмия с ацетамидом, образуя мостики, дополняют координационный полиэдр кадмия до октаэдрического. КР, можно судить о геометрической конфигурации комплекса. Октаэдрическое окружение атомов кадмия с мостиковыми ацидолигандами предполагает наличие центра инверсии. При этом должно осуществляться правило альтернативного запрета, то есть ни одна частота в ИКспектре не совпадает с частотами в спектре КР. Для комплекса кадмия данные по частотам ИКспектров и спектров КР не совпадают не только для валентных колебаний, но и для деформаций остова. Это свидетельствует о полимерной октаэдрической структуре комплекса кадмия . Вышеуказанные выводы подтвердились рентгеноструктурным исследованием кристаллов Сс1САА2 и СсШг2АА2 , в котором обнаружено, что соединения Сс1САА2 и Сс1Вг2АА2 изоструктурные. Координация ацетамида осуществляется через атом кислорода, а не через атом азота. Некоторые кристаллографические параметры приведены в таблице 4. Таблица 4. Пр. Таким образом, рентгеноструктурные и спектральные данные указывают на координацию ацетамида через атом кислорода в комплексах кадмия и образование галогенидных мостиков ,. Авторами описан ацетамидный комплекс ртутиН НСНзСОЫН2, в котором ацетамид депротонирован и координируется через атом азота. Данный комплекс кристаллизуется в моноклинной системе, пространственная группа Р2с, с двумя молекулами на одну элементарную ячейку. Измеренная и вычисленная плотности равны 2. Другие параметры приведены в таблице 5. Таблица 5. А 8. Ь9 А 4. А 8. Р, град . Структура построена из отдельных плоских центросимметричных молекул НСН3СОМН2 с длиной связи 2. А. Атомы кислорода находятся на расстоянии 3. А от атома ртути, а карбоксиамидные группы не являются хслатирующими. Два атома кислорода от двух соседних молекул ацетамида расположены на расстоянии 2. А от атома ртути. Молекулы соединяются вместе водородной связью ОН с длиной 3. А рис.