Комплексы рутения с тетра-15-краун-5-фталоцианином

Оглавление
Введение 
ГЛАВА 1. Литературный обзор 
1.1. Методы синтеза фталоцианинатов рутения 
1.2. Строение фталоцианинатов рутения 
1.3. Спектральные свойства фталоцианинатов рутения 
1.3.1. Электронная спектроскопия поглощения 
1.3.2. ИК спектроскопия 
1.3.3. 1Н ЯМР спектроскопия 
1.4. Особенности химии краунзамещенных фталоцианинатов металлов ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 
2.1. Исходные препараты. Методы исследования 
2.2. Синтез тетракраун5фталоцианинатов рутения 
ГЛАВА 3. Обсуждение результатов 
3.1. Синтез комплексов рутения с тетракраун5фталоциаиином 3.1.1 .Синтез тетракраун5фталоцианината рутения с молекулами
СО и СН3ОН в качестве аксиальных лигандов 
3.1.2. Синтез комплексов рутения II с тетракраун5фталоцианином
и Удонорными лигандами 
3.2. Спектральные свойства тетракраун5фталоцианинатов рутения 
3.2.1. Электронные спектры поглощения 
3.2.2. Инфракрасные спектры поглощения 
3.2.3. Спектроскопия Г1МР 
3.2.4. Массспектрометрия 
3.3. Рентгеноструктурный анализ 
3.4. Катиониндуцированная супрамолекулярная агрегация комплексов рутения II с тетракраун5фталоцианином 
3.4.1. Изучение взаимодействия К4РсВиСОСНзОН с солями щелочных металлов по данным ЭСП 
3.4.2. ИКспсктроскопическое изучение взаимодействия РсКиСОСН3ОН с КБСЫ и ЫаБСИ 
3.4.3. Изучение взаимодействия К4РсЛиТЕО2 с солями щелочных металлов 
3.5. Исследование пленок ЛэнгмюрБлоджетт краунзамещенного фталоцианината рутения К4РсЯиСОСНзОН 
3.5.1. Приготовление монослоев и пленок ЛэнгмюрБлоджетт краунзамещенного фталоцианината рутения К4РсКиСОСНзОН 
3.5.2. Исследование пленок ЛэнгмюрБлоджетт краунзамещенного фталоцианината рутения К4РсКиСОСН3ОН методом электронной спектроскопии поглощения 
3.5.3. Электрохимические свойства пленок ЛэнгмюрБлоджетт краунзамещенного фталоцианината рутения К4РсКиСОСНзОН 
ВЫВОДЫ 
Список литературы


В отличие от Я4РсЯиСОСН3ОН, взаимодействие с роданидом натрия не приводит к образованию супрамолекулярных агрегатов, а за счет инкапсулирования натрия в краун5 заместители макроцикла способствует образованию комплекса состава 14 Я4РсиТЕО24МС8. На примере комплекса Я4рсЯиСОСН3ОН показана способность краунзамещенных фталоцианинатов рутения образовывать упорядоченные монослои и пленки ЛэнгмюраБлоджетг, выявлены особенности спектральных и электрохимических свойств пленок. Цель работы заключалась в разработке эффективных методов синтеза краунзамещенных фталоцианинатов рутения, определении особенностей их строения, выяснении закономерностей изменения физикохимических свойств в зависимости от различных факторов. Кроме того, важной научной задачей являлось выявление влияния природы металлакомплексообразователя и аксиального лиганда на процессы катиониндуцированной организации супрамолекулярных ансамблей на основе краунфталоцианинатов. Апробация работы. Результаты исследований были представлены на XX и XXI Международных Чугаевских конференциях по координационной химии РостовнаДону, г. Киев, г. И и III Международных конференциях по химии порфиринов и фталоцианинов Киото, Япония, г. НьюОрлеан, США, г. II Международном симпозиуме Молекулярный дизайн и синтез супрамолекулярных архитектур Казань, г. Звенигород, г. Суздаль, г. XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Казань, г. IX Европейской конференции по тонким пленкам Валльядолид, Испания, , IV Всероссийской конференции по химии кластеров Иваново, г. ИОНХ РАН  г. ГЛАВА 1. Для получения комплексов рутения с фталоцианинами используются различные подходы. Основным методом синтеза является темплатная конденсация замещнных или незамещнных дицианобензола или оцианобензамида с трихлоридом рутения иС1зЗН в расплаве или различных растворителях схема 1. Однако, данные о составе образующихся комплексов неоднозначны, а иногда даже противоречивы. Впервые о синтезе незамещенного фталоцианината рутения упоминается в работах Крюгера и Кенни  смесь трихлорида рутения и оцианобензамида мольное соотношение реагентов 1   нагревали при Ь  0С в течение 2 часов. Далее продукт реакции экстрагировали ледяной уксусной кислотой, промывали водой и сушили. Выход РсЯи составил . РсКи6СбН5МН2. Присутствие анилина в составе комплекса было подтверждено потенциометрическим титрованием НС4 в уксусной кислоте. Рси6Ь. Экстракцией аминных комплексов в ацетоиитриле удалось получить относительно чистый фталоцианинат рутения РсЯи . I  0 С в течение 23 часов. В результате реакции авторы отмечают образование незначительного количества свободного фталоцианина РсН2. Избыток исходного 1,2дицианобензола и другие примеси удаляли продолжительной 6 часов экстракцией в аппарате Сокслета ацетоном. Состав комплекса был определен данными элементного анализа и соответствовал стехиометрическому составу РсКишС1С6Н4СМ2. Выход составил  . Об образовании в ходе реакции монохлорированного фталоцианината рутения РсКиПС1 упоминается также в работе , где условия синтеза были несколько иными исходные реагенты в мольном соотношении СДСЫ2 иС1зЗН  51 нагревались в интервале температур от 0 до 0 С в течение 4 часов, и независимо от среды проведения реакции на воздухе, в атмосфере аргона или СО в качестве продукта реакции образовывался фталоцианинат рутения, в котором макроциклическое кольцо было монохлорировано, что подтверждается данными элементного анализа. О получении фталоцианината трех валентного рутения сообщается и в работе , в которой комплекс получали сплавлением 5кратного избытка фталодинитрила с трихлоридом рутения в течение 4 часов. Далее продукт реакции очищали от примесей экстрагированием бензолом и этанолом и перекристаллизовывали из  Н. Н4КишРс. Выход составил  . Таким образом, используя в качестве исходных реагентов фталодинитрил или оцианобензамид и трихлорид рутения, продуктом реакции может являться как комплекс двухвалентного рутения РсЯи, как это описано в работе , так и фталоцианинаты рутенияШ различного состава РсКи1С1С6Н4СЫ2 , РсЫишС1  и НЗОРсКи1 .