Новые бифункциональные реагенты для многокомпонентных реакций

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.03
  • научная степень: Кандидатская
  • год защиты: 2009
  • место защиты: Москва
  • количество страниц: 144 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 230 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку

действует скидка от количества
2 работы по 214 руб.
3, 4 работы по 207 руб.
5, 6 работ по 196 руб.
7 и более работ по 184 руб.
Титульный лист Новые бифункциональные реагенты для многокомпонентных реакций
Оглавление Новые бифункциональные реагенты для многокомпонентных реакций
Содержание Новые бифункциональные реагенты для многокомпонентных реакций
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления


Однако недостатки, связанные с получением энантиомерно чистых изоцнаноацетатов и их легкой рацемизацией даже в слабоосновных условиях, сильно ограничивают синтетический потенциал этих соединений. Для преодоления этих трудностей в нашей научной группе был предложен новый тип производных анзоцнаноуксусной кислоты, конфигурационно стабильных в основных условиях. Превращение сложноэфирной группы изоцнаноацетатов в ОВОэфиры 4метил2,6,7триоксабицикло2. Схема . Производные могут быть получены из соответствующих СЬгзащищенных ааминокислот с использованием простых методик и доступных реагентов с высокими общими выходами. Изоцианиды не рацсмизуются под действием аминов ИШэ, ШШ и даже более сильных оснований МсОИа, ВиОК. Таким образом, разработанные в нашей научной группе производные изоцианоуксусной кислоты являются наиболее удобными производным для использования в стерсосслективном синтезе. СООЕ
изоцианоацетаты
ОВОзфиры ОВО 4метил2,6,7триоксабицичло2. ДЦЦ, СН2С 1 ДМ АП. ЕЫ, РОС. И Н, Ме, Вп, 1Рг, Рй. Схема . Простейшей модификацией карбоксильной группы является перевод ее в амидную группу. Изоцианоацетамиды могут быть получены с использованием трех подходов, исходя из изоцианоацетатов 2 путь А, солей изоцианоуксусной кислоты путь В или из формамидов путь С. С
i
I
Схема . В соответствии с первым подходом Путь А, изоцианоацетаты 2 реагируют с аммиаком или аминами в этаноле или метаноле при комнатной температуре, что позволяет синтезировать изоцианоацетамиды с высокими выходами. Как можно предположить, метиловые эфиры изоцианоуксусной кислоты реагируют с лучшим выходами, чем этиловые эфиры, в связи с более высокой элсктрофильностыо. Некоторые примеры синтеза изоцианоацетамидов приведены на Схеме . Так, изоцнаноацетамид а был получен с выходом из мстилнзоцнаноацетата в метанолыюм растворе аммиака. ЗЗЬГ , также могут быть синтезированы с использованием этой методики. Ароматические амины менее активны в этой реакции, однако и в этом случае изоцнаноацетамид был получен, исходя из анилина, с выходом . Схема . Синтез изоцианоацетамидов, Путь А Вторичные амины также реагируют с метилизоцнаноацетатами и приводят к дизамещенным амидам а,с с высокими выходами. Недавно, в группе Демлинга была разработана методика синтеза амидов без использования растворителя, при этом амиды ЬД,е,Г были получены с высокими выходами Схема . ЕЮН или МеОН или без растворителя
. Х0, X,
с
Схема . В соответствии со вторым подходом Путь В, монозамещенные и дизамсщенные изоцианоацетамиды могут быть получены из соответствующих калиевых солей изоцианоуксусной кислоты и аминов в присутствии активаторов карбоксильной группы. Изоцианоацетамнд а был получен из соли Ь и циклооктиламина в присутствии НОЫ 1гидроксибензотриазол и ГСС дицнклогексилкарбодиимид. Другие исследователи использовали ЕОС 1этил2,диметиламинопропилкарбодиимид в качестве активатора карбоксильной группы калиевой соли а для синтеза амида Ь и амида Вайнреба с производного димстилгидроксиамида Схема . Производные аминокислот также могут быть использованы в качестве аминной компоненты в реакции сочетания с солями изоцианоуксусной кислоты. Так, изоцианопептид был получен из дипептила с помощью сочетания с солыо а в присутствии ТВТи НБензотриазол1ил1,1,3,3тетраметилурониумтстрафторборат в качестве активатора карбоксильной группы. Более длинные изоцианопептиды также были получены с использованием данной методики. Впсоок новГосс ВП. СМСООК Е0С. Взм СМ. СН2С. Е3М, гЛ. Схема . Синтез изоцианоацетамидов, Путь В Изоцианоацетамиды могут быть получены из формамидоэ согласно третьему подходу Путь С. В группе Маркацини было предложено использовать реакцию Уги для синтеза формамндов при использовании муравьиной кислоты в качестве кислотной компоненты, а аммиака в качестве аминной Схема . Таким образом, после дегидратации формамндов с использованием РОС1Е были получены монозамещенные изоцианоацетамиды а, Ь,ЗВ с, а также изоцианопептиды с,с. Полученые изоцианоацетамиды интересные реагенты для использования в многокомпонентных реакциях.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела