Гетероциклизация тиоамидов под действием эфиров ацетиленкарбоновых кислот

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.03
  • научная степень: Кандидатская
  • год защиты: 2009
  • место защиты: Екатеринбург
  • количество страниц: 120 с.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 230 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку

действует скидка от количества
2 работы по 214 руб.
3, 4 работы по 207 руб.
5, 6 работ по 196 руб.
7 и более работ по 184 руб.
Титульный лист Гетероциклизация тиоамидов под действием эфиров ацетиленкарбоновых кислот
Оглавление Гетероциклизация тиоамидов под действием эфиров ацетиленкарбоновых кислот
Содержание Гетероциклизация тиоамидов под действием эфиров ацетиленкарбоновых кислот
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 РЕАКЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ ТИОАМИДОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ. СИНТЕЗ СЕРУ И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ
ГЕТЕРОЦИКЛОВ обзор литературы.
1.1 Синтез пятичленных гетероциклов.
1.1.1 Синтез тиофенов.
1.1.1.1 Реакции тиоамидов с агалогенкарбонипьпыми соединениями.
1.1.1.2 Реакции тиоамидов с азометин и супьфониевыми илидами
1.1.1.3 Реакции тиоамидов с нитросоединениями
. . 1.4 Реакции тиоамидов с гаюгеноалкенами и сипанами.
. 1.1.5 Реакции тиоамидов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот.
1.1.2 Синтез тназолов
1.1.2 Реакции тиоамидов с агачоге карбонильными соединениями.
1.1.2.2 Реакции тиоамидов с дигалогеноачканами.
1.1.2.3 Реакции тиоамидов с дихлорангидридами
1.1.2.4 Реакции тиоамидов с кетооксираиами.
1.1.2.5 Циклизация тиоамидов с азинийкатионами
1.1.2.6 Реакции тиоамидов с элекронодефицитными ояефинами
1.1.2.7 Циклизация тиоамидов под действием производных ацетилена.
1.2 Синтез шсстичленпых гетероциклов.
1.2.1 Синтез пиридинтионов.
1.2.1.1 Реакции тиоамидов с 1,3дикарбошыьиыми соединениями
1.2.1.2 Реакции тиоамидов с Зенаминокарбоничьиы соединениями.
1.2.1.3 Реакции тиоамидов с афнепредельными кетонами
1.2.1.4 Реакции тиоамидов с афнепределъными нитрилами.
1.2.2 Синтез тиопиранов
1.2.2.1 Реакции тиоамидов с афнепределыыми нитрилами.
1.2.2.2 Реакции тиоамидов с непредельными кетонами и ачьдегидами.
1.2.2.3 Реакции циклоприсоединения.
1.2.3 Синтез 1,3тиазинов
1.2.3.1 Реакции тиоамидов с дигалогено и 3аминогалогеноачканами
1.2.3.2 Реакции тиоамидов с непредельными кетонами
1.2.3.3 Реакции тиоамидов с производными малоновой кислоты
1.2.3.4 Реакции тиоамидов с производными ацетилена
1.4 Заключение
ГЛАВА 2 ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ ТИОАМИДОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ.
2.1 Взаимодействие тиокарбамоилниридиний и изохинолинийилидов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот.
2.2 Взаимодействие малонтиоамидов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот. Синтез новых производных 2,5димегилентиазолидин4онов
2.3 Реакции 3,4дигидропиридин21Итионов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот
2.4 Реакции тиоамидов гетаренкарбоновых кислот с диметилацетилендикарбоксилатом. Синтез новых 2гстарил5метоксикарбонилмстилентиазолиН4онов.
2.5 Реакции 4меркаптоазолов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот. Синтез конденсированных имидазо5,1Ь1,3тиазин и гиазолидин4онов.
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В первой главе приведен обзор литературных данных по реакциям гетероциклизации тиоамидов под действием электрофильных реагентов и синтезу азот и серусодержащих гетероциклов. Вторая глава посвящена обсуждению результатов изучения реакций различных классов тиоамидов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот, проведенных в рамках данной работы, и состоит из пяти разделов. ГЛАВА 1 РЕАКЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ ТИОАМИДОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ. Тиоамиды хорошо изученный класс органических соединений. Получению, основным свойствам и химическим превращениям тиоамидов было посвящено большое число публикаций, в том числе и обзорные статьи 8. Разнообразные аспекты химии тиоамидов рассмотрены в обзоре 1 и монографии . Тиоамиды обычно изображают структурой ЛХ. Данные рентгеноструктурного анализа показали, что в кристаллическом состоянии ключевые атомы тиоамидной группы находятся в плоскости аналогично расположению заместителей у обычной олефиновой связи, что указывает на значительное преобладание полярных резонансных структур типа Л2 8,. И1 . Гиоамидная функция имеет два потенциальных центра для элсктрофилыюй атаки атомы серы и азота. Было показано, что протон присоединяется к тиоамидной группе с образованием, как правило, бпротонированных частиц . Реакции первичных, вторичных и третичных тиоамидов с алкилгалогенидами протекают преимущественно по атому серы с образованием имидотиоловых эфиров или, в случае третичных тиоамидов, солей катионов ИЛЧдизамещенных имидотиоловых эфиров ,. Возможное Лалкилирование первичных и вторичных тиоамидов, вероятно, происходит через кинетически контролируемое бапкилирование с последующей перегруппировкой при соответствующих условиях . В реакциях первичных и вторичных тиоамидов с обычными эпилирующими агентами образуются, как правило, исключительно Лацилированпые продукты . Динуклеофильный характер тиоамидной 1руппы делает этот класс соединений ценными синтонами в органическом синтезе, особенно в синтезе серу и азотсодержащих гетероциклов. В настоящем обзоре рассмотрены реакции циклизации тиоамидов под действием электрофильных реагентов в пяти и шестичленные гетероциклические соединения. Реакции тиоамидов с агалогепкарйонильиыми соединениями. Взаимодействие Кзамещенных тиокарбамоилбензиламидов ЛЗ с абромацетофеноиами Л4 приводит к 2аминотиофенам Л5 ,. Можно предположить, что первая стадия процесса состоит в нуклеофильном присоединении по атому серы. Далее происходит внутримолекулярная циклизация продукта алкилирования. Производные 2аминотиофенов Л6,7 были получены подобным образом при реакции ни гротиоацетамидов Л8 с абромкетоиами и ЫЛГдизамещенных тиоакриламидов Л9 с алкил бромаиетатами . Направление реакции цианогиоацетамида ЛЮ с этилЗбромо2оксопропионатом зависит от природы растворителя. Так, в ДМФА циклизация проходит по тиоамидной 1руппе с образованием 2цианометил4этоксикарбопилтиазола ЛИ, а в смеси пиридина и уксусной кислоты образуется 2амино3циано4этоксикарбонилгиофен Л ,. Аналогично при взаимодействии тиоацетамида ЛЮ с галоидоацетилкстонами были синтезированы 2амннотиофсны ЛД4. В спирте в присутствии основания реакция тиоамида ЛЮ с этиловым эфиром 3хлор2,4диоксопснтановой кислоты проходит по ацетильной фуппе с образованием тиофена Л, а в смеси пиридина и уксусной кислоты но оксалильной карбонильной фуппе с образованием 2амино5ацстил3циано4этоксикарбонилтиофена Л . Л

Направление реакции 2арилгидразонов фенилзамещенных тиоацетамидов 5 с хлорацегоном зависит от природы заместителя . Присутствие электронодонорной этоксигруппы способствует образованию тиазола Л, тогда как гидразон Л, содержащий электроноакцепторную нитрогруппу, подвергается внутримолекулярной циклизации в тиофен Л. В случае лтолилазопризводного реализуются оба направления. Бетаины Л региоселективио алкилируются фенацилбромидами по атому серы с образованием изомеров бромидов 21пиридинио1фенацилтиоэтиленовЛ ,. При нагревании в присутствии основания соли Л, вероятно, превращаются в Яизомеры , что создает условия для внутримолекулярной конденсации в тиофены Л.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Фроленко, Тимофей Александрович
2012
Яковлев, Кирилл Валерьевич
2011