Синтез некоторых линейных и циклических производных глицерина на основе симметричных 1,3-диэфиров пропанола-2 и изучение их свойств

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
1.1. Методы синтеза глицерина
1.2. Линейные кислородсодержащие производные глицерина
1.3. Циклические кислородсодержащие производные глицерина.
1.4. Биологические свойства некоторых линейных и циклических производных глицерина.
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.Т. Синтез новых линейных производных глицерина на основе симметричных 1,3диэфиров пропанола2.
2.1.1. Синтез исходных веществ
2.1.2. Цианоэтилирование 1,3диалкоксипропанолов2 
2.1.3. Карбаматы на основе 1,3диалкоксипропанолов2 
2.1.4. Аминометилирование некоторых симметричных диалкоксипропанолов2.
2.1.5. Алкиловые эфиры 1,3диалкоксипропанолов 2.
2.1.6. Синтез 1,3 диалкоксипропанонов2
2.2. Синтез новых циклических производных глицерина на основе 1,3диалкокси2цианэтоксипропанов и 1,3диалкоксипропанонов
2.2.1. Синтез производных 1,3,4тиадиазола на основе 1,3диалкокси2цианэтоксипропанов
2.2.2. Синтез и превращение на основе 4хлорметил2,2диалкоксиметил
1.3диоксолано в
2.2.3.Синтез и превращение на основе 4тиоциано2,2диалкоксимстил
1.3диоксолано в

2.2.4. Синтез производных диоксолана с родангруппой.
2.2.4.1. Синтез и исследование 2,2диалкоксиметил1,Здиоксолан4илметилтиомочевин
2.2.4.2. Синтез и исследование 52,2диалкоксиметил 1,3диоксолан 4ил метилтио2амино 1,3,4 тиадиазол.
2.2.5. Синтез 4алкоксиметил2,2диалкоксиметил1,3диоксоланов.
2.3. Поиск путей практического использования некоторых из синтезированных соединений.
2.3.1. Фармакологическая характеристика некоторых производных глицерина
2.3.2. Физиологическая активность некоторых производных глицерина 
ГЛАВА З.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Исходные вещества и конечные продукты линейных и циклических
производных глицерина.
ЛИТЕРАТУРА


Вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоял в постановке задачи исследования, синтезе исходных веществ и новых линейных и циклических производных глицерина, обработке большинства экспериментальных данных, анализе и обобщении результатов экспериментов, формулировке основных выводов и положений диссертации. Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 6 страницах компьютерного набора и состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, включает рисунков, таблиц и список литературы из 5 библиографических ссылок. ГЛАВА. Глицерин и его производные известны человеку давно, но до недавнего времени не были изучены возможности использования самого глицерина и его производных в различных отраслях народного хозяйства. В настоящее время наблюдается тенденция возрастания роли глицерина и его производных в тонком органическом синтезе и расширение областей их практического применения. Основным источником синтеза производных глицерина являются производные эпихлоргидрина, а таюке 1,3диоксоланы, которые являются продуктами малотоннажной химии и довольно доступны для применения их в синтетических целях. В настоящее время известны различные методы получения глицерина 1. До разработки синтетических методов основным источником получения этого триола были пищевые продукты жиры и масла, состоящие в основном изу глицеридов высших карбоновых кислот. При расщеплении их путем гидролиза или омыления образуются глицерин и высшие жирные кислоты, которые используются для производства различных мыл
Такое расщепление осуществляется под действием перегретого пара 2. При использовании щелочи ИаОН, КОН вместо воды расщепление жиров и масел приводит к образованию смеси мыла натриевые или калиевые соли высших карбоновых кислот с водным раствором глицерина 3. Методы синтеза глицерина
II
высаливают хлоридом натрия, глицерин получают из раствора путем повторного сгущения и кристаллизации осажденного хлорида натрия. Полученный  ный глицерин темного цвета очищается перегонкой и обработкой активированным углем. Другой метод, который основан на гидролизе ди или полисахаридов крахмал, древесная мука, сахар особенно тростниковый, приводит к образованию смеси глицерина с другими гликолями. При этом ди и полисахариды расщепляются до образования гексоз, которые затем подвергаются гидрогенизации в   водном растворе в присутствии никеля под давлением 0 атм. С. Образующаяся после выпаривания реакционная масса под названием глицероген состоит из  глицерина,  пропленгликоля, 5 этиленгликоля, 16 воды и гекситов. Однако из этой сложной смеси полиолов выделить глицерин в чистом виде является. Известен также ферментативный метод получения глицерина, который,, однако, не получил промышленного применения. Лишь в Германии, во время первой мировой войны, большое количество глицерина вместе с ацетальдсгидом получили путем дрожжевого брожения гексоз в присутствии сульфита натрия. Между тем, этот метод не выдерживает конкуренции с более рентабельным способом получения глицерина из дешевого сырья  мелассы 4. В связи с созданием различных видов моющих средств, производство мыл постепенно стало уменьшаться, что привело к недостатку глицерина для других отраслей промышленности. Поэтому развернулись интенсивные поиски путей получения синтетического глицерина. Первые попытки получения синтетического глицерина были осуществлены еще в начале XX в. Однако получение трихлорпропана имеет определнные трудности, так как при хлорировании пропана третий атом хлора присоединяется к углероду, уже содержащему хлор. В г. СС связи. В г. Е.Вильямс разработал принципиально новый способ получения хлористого аллила, основанный на хлорировании пропилена при высокой температуре 0 С 6. При этих условиях преимущественно происходит свободнорадикальное замещение атома водорода метальной группы пропилена, а двойная связь СС почти не затрагивается. Открытие этой реакции стало решающим моментом для разработки промышленного способа получения синтетического глицерина. На основе этого процесса в г. Со в г. Хьюстоне штат Техас, США впервые был осуществлен промышленный выпуск синтетического глицерина.