Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.03
  • научная степень: Кандидатская
  • год защиты: 2010
  • место защиты: Ростов-на-Дону
  • количество страниц: 161 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 230 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку

действует скидка от количества
2 работы по 214 руб.
3, 4 работы по 207 руб.
5, 6 работ по 196 руб.
7 и более работ по 184 руб.
Титульный лист Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов
Оглавление Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов
Содержание Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления


Создание бистабильных молекулярных систем, способных существовать в двух термодинамически устойчивых изомерных формах, существенно различающихся своими физикохимическими характеристиками. Обратимые перегруппировки между открытоцепной и спироциклической формами индуцируемые внешним воздействием фото, термо, сольвато, элсктрохромизм могут найти применение в молекулярной электронике и фотонике. Сгшрогетероциклические структурные фрагменты широко распространены в природных соединениях, проявляющих выраженную биологическую активность алкалоиды, гинколиды, морские природные соединения. Одной из вероятных причин высокой биологической активности природных спирогетероциклов может являться то, что они, обладая жесткой пространственной организацией, высоко комплементарны важнейшим трехмерным биомишеням ферменты, рецепторы, ионные каналы. М., i . V, i . Iii v i i . I., , . Поскольку темой диссертационного исследования является разработка методов синтеза бисспиросочлснненых гетероциклов, содержащих оксиидольньтй фрагмент, в литературном обзоре вначале рассматриваются внешне общие иногда даже формальные подходы к формированию спироуглеродного центра. При этом основная часть обзора посвящена известным методам синтеза спирооксиндолов. Основные подходы к синтезу сниросоединений были формализованы Р. Прадхи и сотрудниками в обзоре Л i . Теоретическая основа описанных в обзоре подходов базируется на рстросинтетическом анализе гипотетического спиросоединения. Разрыв связей, как формирующих, так и не формирующих спироузел, в спиросоедипении позволил авторам выделить основные системы синтонов IIII схемы 1, 2, 3 для генерирования спиросоеди нений и классифицировать имеющиеся в литературе данные по их формированию обзор насчитывает более 0 примеров реакций спироциклизации. Реакции одновременного формирование и цикла и спироузла схема 3. Реакции формирования спироузла Разрыв одной связи, участвующей в формировании спироузла, приводит к системе На, состоящей из одного синтона, цикла связанного с боковой алкильной группой, содержащей спирогенный атом углерода схема 2. Примеры применения такого вида систем наиболее многочисленны. Так, например, ряды тетраазоспиро5,5трионов V, VI были синтезированы из соединений IV в присутствии диэтилазодикарбоксилатаЫхлорбромсукцинимида в качестве водоотнимающего агента схема 4. Таблица 1. Гср осо рлассг та ОС ГГЖ СТГ 4СШвт к ОС СП схо ,9с. I, СОр гмпг1 р ПЪ рштю фсо усмпгл срс. КяпиЧ ,Ы рпст. СП СЬ Ги. З 4 2, 2,,3,4,
При разрыве двух связей, участвующих в формировании спироузла, в одном из циклов спиросоединения генерируется система i, состоящая из двух синтонов циклическая компонента и ациклическая схема 2. Одним из многочисленных примеров применения такого рода систем является работа Джоши и сотрудников по синтезу спиросоединений VIII. VII схема 5. На наш взгляд, отнесение подобных превращений к типу i является не вполне корректным, так как очевидно, что вначале происходит образование азометина, затем внутримолекулярное нуклеофильное присоединение. Следовательно, правильнее было бы отнести эту реакцию к типу На. Г . VI1 VIIIV
Разрыв двух связей, участвующих в формировании спироузла, в обоих циклах спиросоединения приводит к системе Не, состоящей из одного синтона, все атомы которого входят в состав исходной спироструктуры схема 2. Реакции подобного типа представлены очень ограниченным числом примеров. Например, и метоксикарбонилметилсн1,6диоксоспиро4. XI и XII получены из равновесной смсси ациклического кетоспирта IX и его ацеталя X путем внутримолекулярного сопряженного присоединения схема 6. Как отмечают авторы обзора 3, реакции с участием системы синтонов , состоящей из двух ациклических компонентов, на данный момент не известны. Разрыв двух связей как формирующей, так и не формирующей спироузел в одном из циклов спиросоедииеиия приводит к системе двух синтонов Ша цикла с боковой группой и ациклического фрагмента схема 3. Синтез спиросоединений XV и XVI с использованием системы синтонов Ша был осуществлен Гельми и соавторами по реакции ДильсаАльдера в присутствии дихлорида этилалюминия, выступающего в качестве катализатора схема 7.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела