Синтез, особенности строения и свойства замещенных тиадиазолов и азолсодержащих макрогетероциклических соединений различного строения

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.03
  • научная степень: Докторская
  • год защиты: 2011
  • место защиты: Иваново
  • количество страниц: 399 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 230 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку

действует скидка от количества
2 работы по 214 руб.
3, 4 работы по 207 руб.
5, 6 работ по 196 руб.
7 и более работ по 184 руб.
Титульный лист Синтез, особенности строения и свойства замещенных тиадиазолов и азолсодержащих макрогетероциклических соединений различного строения
Оглавление Синтез, особенности строения и свойства замещенных тиадиазолов и азолсодержащих макрогетероциклических соединений различного строения
Содержание Синтез, особенности строения и свойства замещенных тиадиазолов и азолсодержащих макрогетероциклических соединений различного строения
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
1.1. Гетероциклические диамины. Строение. Синтез. Свойства. 
1.1.1. 2,5Диамино1,3,4тиадиазол
1.1.2. 3Алкил5амино2имино1,3,4тиадиазолины
1.1.3 3,5Диамино1,2,4тиадиазол
1.2. Изучение механизма окислительной конденсации 2имино4
тиобиурета
1.2.1. Моделирование механизма образования 3,5дйамино
1.2.4тиадиазол а
1.3. 2Алкил5амино3имипо1,2,4тиадиазол ины
1.4. Синтез замещенных нитрилов
1.5. Нециклические продукты взаимодействия фгалонитрила и его
производных с ароматическими гетероциклическими диаминами. Строение. Синтез. Свойства.
1.5.1. Замещенные бис1 имино3изоиндолинилиденаминоазолы и
их металлокомплексы
1.5.2. 1,3Бнс5амнно3алкил2имино1,3,4тиадиазолин
изоиндолины
Глава 2. Синтез макрогетероциклических соединений на основе
3,5диамино1,2,4тиадиазола и его алкилпроизводных Глава 3. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений
АВВВгипа
3.1. Синтез комплексов триазолсодержащих
макрогетероциклических соединений с иикелемП
3.2. Синтез макрогетероциклических соединений с фрагментом
1.3.4тиадиазола и их металлокомплексов
3.3. Исследование кислотноосновных взаимодействий
никелевых комплексов триазолофталоцианинов
4.1.
4.2. 4.2.
4.3.
4.5.
Глава
5.2.
5.4.
4. Макрогетероциклические соединения АВАВАВтипа и их металлокомплексы
Синтез замещенных макрогетероциклических соединении
Структура макрогетероциклических соединении АВАВАВтипа
Структура теибутилзамещенного макрогстероциклического соединения
Структура гексапентоксизамещенного макрогетероцикличсского соединения по данным РСА
Электронные спектры поглощения Мс АВАВАВгипа
Макрогетероциклические соединения АВАВАВтипа и ароматичность
Синтез металлокомплекеов макроциклических соединений
Кинетическая устойчивость и кислотноосновные взаимодействия Мс АВАВАВтипа в протонодонорных средах и кине гика комплексообразования
5. Изучение практически ценных свойств прекурсоров, макрогетероциклических соединений и их металлокомплекеов
Биологические свойства макрогетероциклических соединений и исходных продуктов их синтеза
Люминесцентные свойства макрогетероциклических соединений, комплексов и промежуточных продуктов их синтеза
Свойства ионрадикальных состояний
Прочие практически ценные свойства макрогетероциклических соединений, комплексов и промежуточных продуктов их синтеза
Экспериментальная часть Основные результаты и выводы Список литературы Приложение
ВВЕДЕНИЕ


Непосредственное влияние температуры 1 на выход оказалось незначительным, однако наблюдается косвенное влияние через продолжительность синтеза. Таким образом, множество управляющих факторов системы можно представить следующим образом и т, В. Относительная степень воздействия Т на выход через продолжительность синтеза составляет 0,, что выше относительной степени воздействия Т через температуру 0,. Ут ,т2 9,5 т 0, АУВ ,В 0, Результаты статистического математического моделирования показали, что оптимальными параметрами проведения взаимодействия дициандиамида и тиосульфата натрия, взятых в мольном соотношении ,1 при температуре С являются продолжительность процесса 5,7 часа, приводящие к выходу бисульфата 2имино4тиобиурета рис. Апробация расчетных параметров в условиях эксперимента подтвердила правильность выбора. Адекватность расчетов подтверждена экспериментально, погрешность составляет около 4 . Таким образом, нами предложен технологически приемлемый способ получения 2имино4тиобиурета со средним выходом целевого продукта около , исключающий использование газообразного сероводорода, что позволит улучшить экологию производства. Данный способ защищен патентом Р1. Рис. Зависимость выхода У от времени т. Для этого окисляли ым пероксидом водорода в среде метанола и соляной кислоты. Выделение основного продукта вели через стадию образования соли 3,5диамино1,2,4тиадиазола с лтолуолсульфокислотой, т. Затем полученный осадок обрабатывали ым раствором едкого натра, реакционную массу выдерживали в течение суток при 0 С, выпавший осадок отфильтровывали и перекристаллизовывали из метанола. При этом общая продолжительность синтеза, выделения и очистки соединения составляет более часов, а выход продукта . Нами был предложен достаточно простой в технологическом отношении способ, включающий в себя одну стадию, что позволило сократить продолжительность синтеза до 2 часов и повысить выход целевого продукта с до схема 1. Н2МСМНС2 II II
А1к0НН
Ак Ме, ЕГ. Окислительную конденсацию можно проводить в. Диамино1,2,4тиадиазол, полученный по новому методу, охарактеризован данными электронной, ИК спектроскопии, массспектрометрии и данными элементного анализа. В ЭСП раствора в воде, наблюдается полоса поглощения с максимум в области 1 нм рис. Рис. ЭСП НгО, с 2,1 О4 мольл1 раствору положение максимума практически не меняется 3 нм. Полученные результаты находятся в соответствии с литературными данными. Разработанный способ получения 3,5диамино1,2,4тиадиазола защищен патентом РФ. Вероятно, как и в синтезе 2,5диамино 1,3,4тиадиазола 6, выход соединения будет зависеть как от концентрации используемого пероксида водорода, так и его избытка. Нами проведено изучение влияния избытка окисляющего агента и его концентрации на выход целевого продукта. Данные по выходу представлены в таблице 1. При избытке окисляющего агента 0. Дальнейшее его увеличение приводит к резкому снижению выхода . Таблица 1. О 6
0. Используя избыток окисляющего агента 0. НзСЬ на выход . Пероксид водорода с концентрацией выше табл. В работе отмечается, что при окислении 2имино4тиобиурста ным раствором пероксида водорода образуется гидросульфат гуанилмочевины, СгНуЫО кристаллическая структура которого была изучена методом
Таким образом, введение рациональных изменений в известные методики синтеза 2,5диамино 1,3,4тиадиазола 6, 3,5диамино1,2,4тиадиазола и 2имино4тиобиурета позволили увеличить выход целевых продуктов соответственно с до , с до и с до , что делает эти методики технологически приемлемыми. ОАО ИЗОМИГТ г. Ступино и получили положительную рекомендацию к применению в лабораторном и полупромышленном синтезе см. Приложение. На основе разработанных методов нами предложены принципиальные технологические схемы производства см. Приложение рис. Под механизмом сложной реакции понимается совокупность элементарных стадий, в результате которых исходные вещества превращаются в продукты. Характерной особенностью сложных химических реакций является образование промежуточных соединений, которые затем превращаются в целевые продукты.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела