Комплексные соединения рения (U) с имидазолом и 2-меркаптоимидазолом

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 
1.1. Комплексные соединения рения V с серусодержащими лигандами. 
1.2. Комплексообразование рения в растворах 
1.3. Некоторые практические аспекты использования координационных соединений. 
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 
2.1. Синтез исходных соединений и методы анализа полученных комплексных соединений рения V. 
2.2. Методы исследования полученных комплексов рения V с имидазолом и 2меркаптоимидазолом 
2.3. Синтез комплексных соединений ренйя V с 2меркаптоимидазолом. 
2.4. Синтез комплексных соединений рения V с имидазолом 
ГЛАВА III. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЕНИЯ V С ИМИДАЗОЛОМ И
2МЕРКАПТОИМИДАЗОЛОМ 
3.1. Исследование электрической проводимости синтезированных комплексов. 
3.2. ИК спектроскопическое исследование комплексов рения
V с имидазолом и 2меркаптоимидазолом. 
3.3. Исследование процесса термического разложения комплексных соединений рения V с 2меркаптоимидазолом 
3.4. Исследование комплексообразования рения V с 2меркап
тоимидазолом в среде 5 мольл НС1 
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМНОГО
ЗАМЕЩЕНИЯ ЛИГАНДОВ В 2МЕРКАПТОИМИДАЗОЛЬНЫХ
КОМПЛЕКСАХ РЕНИЯ V 
4.1. Взаимодействие воды с 2меркаптоимидазольными комплексами рения V 
4.2. Исследование процесса образования роданидсодержащих комплексов рения V с имидазолом и 2меркаптоимидазолом. 
4.3. Исследование процесса взаимодействия газообразного аммиака с 2меркаптоимидазольными комплексами рения V 
4.4. Взаимодействие некоторых кислот с 2меркаптоимидазолъными комплексами рения V 
4.5. Синтез монозамещенных комплексов рения V с 2меркаптоимидазолом.
ГЛАВА V. НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ ПРАКТИЧЕСКОГО
ИСПОЛЬЗОВАНИЯ 2МЕРКАПТОИМИДАЗОЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯ V 
5.1. Исследование влияние 2меркаптоимидазола и оксохлоро 2меркаптоимидазольных комплексов рения V на светостойкость диацетата целлюлозы 
5.2. Исследование влияния комплекса состава Ке0Ь2С1зЗН, где Ь2меркаптоимидазол на электризуемость диацетата целлюлозы. 
5.3. Исследование каталической активности оксохлоро2меркап
тоимидазольных комплексов рения V. 
ВЫВОДЫ 
ЛИТЕРАТУРА


В.  синтезированы двух, трех и четырехзамещенные комплексы рения V с фенилтиомочевиной, этилфенилтиомочевиной и дифснилтиомочевиной путем растворения перрената калия в концентрированной НС1 и последующим последовательным добавлением раствора тиомочевины и хлористого олова, при нагревании. Авторами  синтезирован безкислородный тиомочевинный комплекс рения V состава i42. Авторами  синтезировано безгалогенное комплексное соединение рения V с 2,4,6тритиобарбитуровой кислотой, которому соответствует формула КеООНЬ2. Сравнение РЖ спектров свободного лиганда и комплекса позволяет считать, что координация лиганда происходит через атомы серы, так как имеет место уширение полос поглощения валентных колебаний связи С8 и смещение их максимумов с и см1 до и см1 соответственно. Авторы  разработали оптимальные условия синтеза комплексных соединений рения V с тиосемикарбазидом. Установлено, что в зависимости от концентрации галогеноводородных кислот образуются мономерные и димерные комплексы. Показано, что координация лиганда с рением V независимо от условий синтеза осуществляется посредством атомов серы и азота гидразинового фрагмента. На основании данных элементного анализа и РЖ спектров сделан вывод, о том что комплекс голубого цвета ЯеОТ8СВгз в ацетоновой среде отщепляет НВг и димеризуется. Термогравиметрические исследования показали, что продуктами второй стадии терморазложения полученных комплексов являются соответствующие роданидные соединения. В  представлены данные по синтезу и исследованию комплексных соединений рения V с рубеановодородной кислотой. При этом установлено, что рений V с этим лигандом образует комплекс состава ЯеОЬгПГг. В спектрах комплексов в области  см1 отсутствует полоса поглощения, характерная для связи БН, на основании чего можно предполагать, что при координации стабилизируется тионная форма лиганда. Интенсивный максимум поглощения в спектре рубеановодородной кислоты при см1, который может быть отнесен к колебаниям С8, смещается до и см1 в спектре комплексов, что может свидетельствовать о
координации кислоты к рению V через атом серы. В  обобщены литературные данные по комплекным соединениям различных металлов с тиосемикарбазонами. Осуществлен синтез комплексных соединений в системе 2  тиосемикарбазонацетонНГацетон. Синтезированы и исследованы ИК спектроскопическим методом комплексные соединения рения V с метилидентиосемикарбазидом. Показано, что метилидентиосемикарбазид координируется к рению V бидентатно посредством атомов серы и азота азометиновой группы. Авторами  синтезированы новые комплексы рения V с диметилсульфоксидом в растворах галогеноводородных кислот. Установлено, что рений V в среде 6 мольл НС1 окисляется диметилсульфоксидом до рения VII. Изучены свойства полученных комплексов. Методом ИК спектроскопии показано, что молекулы ДМСО в этих соединениях координированы через атом кислорода. Работы ,  посвящены разработке оптимальных условий синтеза комплексов рения V с 2пиридилтиомочевиной в средах НС1 разной концентрации. Состав и строение полученных комплексов установлен различными физикохимическими методами. Установлено, что 2пиридилтиомочевина к рению V координируется бидентатно посредством атомов серы и азота пиридинового кольца. Показано, что
при термолизе Ке0Ь2С1С2Н образуется димерное соединение с кислородным мостиком. В работах ,  осуществлены синтезы комплексных соединений рения V с 1формил4метилтиосемикарбазидом в средах НГ разной концентрации. Показано, что молекулы 1формил4метилтиосемикарбазида в имидотиольной форме координируются к рению V посредством атомов серы и кислорода. Оспановой А. К. и др. V с унитиолом 2,3димеркаптопропансульфонат натрия. Состав и индивидуачьность выделенных соединений установлены химическим и рентгенофазовым анализами, а также методами ИК спектроскопии и термогравиметрии. ЯеБ 35 см1. Методами термогравиметрии в сочетании с методом ИК спектроскопии, химического и рентгенофазного анализа изучен процесс термического разложения комплексов. В ,  представлены данные по разработке оптимальных условий синтеза, комплексных соединений рения V с тиокарбогидразидом. КеОТКГ8СЫ2Г2Н и Ке2ТКГ28СМ2Г22Н. Показано, что координация тиокарбогидразида с рением V независимо от условий синтеза осуществляется посредством атомов серы и азота гидразинового фрагмента.