Комплексные соединения рения (V) и меди(II) с 2-этил-1,3,4-тиадиазолом и 1,2,4-триазолтиолом

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Комплексные соединения рения V с азолсодержащими лигандами 
1.2. Комплексные соединения меди II с органическими лигандами. 
1.3. Некоторые практические аспекты использования координационных соединений 
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Синтез исходных соединений и методы их анализа. 
2.2. Методы исследования синтезированных комплексов рения V. 
2.3. Методики получения диацетатцеллюлозных пленок и их испытания 
2.4. Синтез комплексных соединений рения V с 2этил1,тиадиазолом ГЛАВА Ш. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ
РЕНИЯ V С 2ЭТИЛ1Д4ТИАДИАЗОЛОМ
3.1. Определение степени окисления рения в синтезированных комплексных соединениях 
3.2. Изучение электрической проводимости растворов синтезированных комплексов 
3.3. ИКспектроскопическое исследование комплексов рения V с 2этил
1,3,4тиадиазолом 
3.4. Исследование процесса термического разложения 2этил1,3,4тиадиазольных комплексов рения V 
3.5. Рентгенографические исследования комплексов рения V с 2этил1,3,4тиадиазолом. 
ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МЕДИ II С 1,2,4ТИАЗОЛТИОЛОМ В РАСТВОРАХ
4.1. Комплексообразование меди II в среде 6 мольл хлороводородной кислоты 
4.2. Комплексообразование меди II с 1,2,4триазолтиолом в средах ,5 мольл НС1.
4.3. Влияние концентрации I на рК комплексов меди И с 1,2,4триазолтиолом
4.4. Комплексообразование меди II с 1,2,4триазолтиолом в среде 6 мольл НВг
4.5. Комплексообразование меди II с 1,2,4триазолтиолом в средах мольл НВг.
4.6. Комплексообразование меди II с 1,2,4триазолтиолом в среде 6 мольл 
4.7. Комплексообразование меди II с 1,2,4триазолтиолом в средах ,5 мольл .
4.8. Комплексообразование меди II с 1,2,4триазолтиолом в средах ,5 мольл 
ГЛАВА V. ПРАКТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯ V С 2ЭТИЛ1,3,4ТИАДИАЗОЛОМ
5.1. Влияние оксохлоро2этил1,2,4тиадиазольного комплекса рения V на светостойкость и электризуемость диацетата целлюлозы ДАЦ.
5.2. Влияние 2этил1,2,4тиадиазола и оксохлоридного комплекса рения V на набухаемость диацетата целлюлозы в воде и в среде 1 мольл НС
5.3. Влияние предварительного прогрева образцов ДАЦ на их набухаемость.
5.4. Влияние урадиации на кинетику набухания ДАЦ.
ЛИТЕРАТУРА
 
ВВЕДЕНИЕ


В работе изучен процесс образования смещенных роданидно1этил2меркаптоимидазольных комплексов рения V. Авторами исследован процесс образования аминных комплексов рения V с 1этил2меркаптоимидазолом. К.У. Ахмедовым в зависимости от соотношения рения V к 1,2,4триазолтиолу, синтезированы комплексы составов 0 и , где 1,2,4триазолтиол Г I, Вг. В работе сообщается о выделении оксогалогенидных комплексов рения V с 1,2,4триазолтиолом, не содержащих гидроксильной группы. Эти комплексы выделены из растворов 7 мольл НВг и 9 мольл НС1. Синтезу и исследованию комплексов рения V с 3метил и 3этил1,2,4триазолтиолом5 посвящены работы , . Авторы изучали комплексообразование рения V с 4метил1,2,4триазолтиолом5 в широком интервале концентраций галогеноводородных кислот. Установлено, что введение метальной группы в молекулу 1,2,4триазолтиола не влияет на способ его координации к рению V. Комплексообразование рения V с 3,4диметил1,2,4триазолтиолом5 изучено в , . В работе действием 2 с 4фенил1,2,4триазолтиолом5 в среде 5 мольл НВг и 6 мольл НС1 синтезированы комплексы Н и Г2Н. Проведенные исследования показали, что при действии на 1метил2меркаптоимидазольные комплексы общего состава К. Ь4ГГН где Г С1, Вг в нейтральной среде избытка роданидных ионов, в осадок выпадают комплексы зеленого цвета, которым по данным элементного анализа и физикохимическим методам исследования соответствует общая формула КеСМЬзНГН . Установлено, что при взаимодействии ЫНз3 с комплексами состава е0Ь2Гз2Н происходит димеризация комплексов и замещение галогенидных ионов из их внутренней сферы. При взаимодействии газообразного аммиака с комплексами состава еОЬ4ГГН образуются темнокоричневые соединения, которым по данным элементного анализа соответствует общая формула Ке0ЬзМНз2Гзв2Н . При взаимодействии уксусной кислоты с комплексом состава Ке0Ь4С1С2Н, который предварительно был обработан газообразным аммиаком, легко и с большим выходом образуется ацетатный комплекс состава Яе0ЬзСНзС2СН. При непосредственном взаимодействии уксусной кислоты с комплексом состава Ке0Ь4С1С2Н происходит образование ацетатного комплекса, однако вытеснения молекулы органического лиганда из внутренней сферы комплекса не наблюдается. Исследование взаимодействия комплексов состава Ке0Ь4ГГН Ь 1метил2меркаптогимидазол и КеООНЬГ2Н2Н где Ь 1,2,4триазолтиол5 с молекулами диметилформамида ДМФА, диметилсульфоксида ДМСО, пиридина Ру и хинолина Хш, показало, что эти органические вещества также вытесняют из внутренней сферы комплексов только галогенидные ионы, образуя соответствующие сольватные комплексы . Исследован процесс взаимодействия 1метил2меркаптоимидазола с оксобромотиосемикарбазидным комплексом рения V состава НеОЬВгзН . Выявлено, что образующемуся комплексу соответствует формула , где 1метил2меркаптоимидазол. Установлено, что в ИКспектре комплекса состава 2 при см1 проявляется полоса с очень высокой интенсивностью, которая предположительно может быть отнесена к v0. Столь высокочастотное проявление этой полосы, повидимому, связано с тем, что в трансположении к кислороду ренилыюй группы находится бромидный ион. Если бы в трансположении к кислороду ренильной группы находилась молекула , то полоса v0 должна была бы проявляться при более низких частотах, а именно в интервале см1. Этот экспериментальный факт свидетельствует о том, что координированная молекула в октаэдрическом комплексе рения V находится в экваториальной плоскости. II с ЭДТУ в смешанных водноэтанольных и воднодиметилсульфоксидных растворителях. Показано, что во всех использованных растворителях процесс комплексообразования протекает в две стадии с образованием протонированного комплекса и выделением трех протонов на первой ступени. На второй ступени комплекс , отщепляя протон, превращается в депротонированную форму
 . О.В. Кичигиным методом потенциометрического титрования определены константы устойчивости комплексов полимерных хслатных сорбентов ПХС с оаминоазоооксифункциональной группой с ионами ряда металлов, среди которых имеются и ионы меди II .