Новые аспекты химии гетероатомных производных трифторметансульфоновой кислоты

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.03
  • научная степень: Кандидатская
  • год защиты: 2011
  • место защиты: Иркутск
  • количество страниц: 123 с. : ил.
  • бесплатно скачать автореферат
  • стоимость: 230 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку

действует скидка от количества
2 работы по 214 руб.
3, 4 работы по 207 руб.
5, 6 работ по 196 руб.
7 и более работ по 184 руб.
Титульный лист Новые аспекты химии гетероатомных производных трифторметансульфоновой кислоты
Оглавление Новые аспекты химии гетероатомных производных трифторметансульфоновой кислоты
Содержание Новые аспекты химии гетероатомных производных трифторметансульфоновой кислоты
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
Оглавление
Введение.
Глава 1. Непредельные гетероатомные производные сульфонамидов, соли и ионные жидкости на основе производных трифторметансульфоновой кислоты литературный обзор
1.1. Непредельные гетероатомные производные сульфонамидов.
1.1.1. Синтез Ысульфиииламидов алкан и аренсульфокислот.Л
1.1.2. Химические свойства алкил и арилсульфинилсульфонамидов
1.1.2.1. Взаимодействие Мсульфинилсульфонамидов с нуклеофилами
1.1.2.2. Реакции циклизации арилЫ
сульфинил сульфонамидов.
1.1.2.3. Синтез и химические свойства Мсульфиниламидов перфторалкансульфокислот.
1.1.3. Синтез и химические свойства Мсульфонилфосфазенов.
1.2. Соли и ионные жидкости на основе производных трифторметансульфоновой кислоты
1.2.1. Синтез и свойства ионных жидкостей на основе
производных трифторметансульфоновой кислоты
Глава 2. Нуклеофильные реакции гетероатомных производных
трифторметансульфонамида обсуждение результатов
2.1. Взаимодействие Мсульфинилтрифторметансульфонамида с кислотами
2.2. Взаимодействие Исульфинилтрифтормстапсульфонамида с арил гидразинам и
2.3. Взаимодействие Исульфинилтрифторметансульфоиамида с РОСЬ и химические свойства Ытрифторметансульфоттилтрихлорфосфазена
2.4. Взаимодействие Ксульфинилтрифторметансульфонамида с грифенилфоефином и трифенилфосфиноксидом.
2.5. Взаимодействие Ысульфинилтрифтормегансульфонамида с триэтилфосфатом и триэтилфосфитом
Глава 3. Органические соли и ионные жидкости на основе производных
трифторметансульфоновой кислоты обсуждение результатов
3.1. Трифлатные, трифламидные и грифлимидные соли и ионные жидкости на основе 1,8диазабицикло5.4.0ундецена7 и 1,5диазабицикло4.3.0нонена5
3.2. Протонирование и алкилирование фосфорорганических соединений производными трифторметансульфоновой кислоты
Глава 4. Экспериментальная часть.
Список литерату


Исследование взаимодействия Ысульфонилтрифторметансульфонамида с гидразинами . Поиск новых синтетических подходов и синтез новых фосфазеновых производных трифламида. КИСЛОТЫ . Ш. . По реакции сульфинилтрифторметансульфонамида с фенилуксусной, дифенилуксусной салициловой и коричной кислотами получены соответствующие Иацилтрифторметансульфонамиды. Показано, что с бифункциональными карбоновыми кислотами реакция протекает . Данная реакция представляет собой первый пример переноса сульфинильной группы от Мсульфинилсульфонамидов на гидразины. Обнаружена и объяснена резко различная гидролитическая стабильность Мсульфинилтрифторметансульфонамида и Мсульфиниларилгидразипов. По реакции Ысульфинилтрифторметансульфонамида с триэтилфосфатом, триэтилфосфитом, трифенилфосфином и трифеиилфосфиноксидом, а также встречным синтезом получены новые фосфазеновые производные трифламида. Апробация работы и публикации по материалам диссертационной работы опубликовано 8 статей в центральных российских журналах и тезисы 2 докладов на отечественных конференциях X Молодежной конференции по органической химии, Уфа, ноября , XI Молодежной конференции по органической химии, Екатеринбург. Объем и структура работы диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литерагуры из 0 наименований. Диссертация включает 3 страницы текста, 2 таблицы и 3 рисунка. Глава 1. Гетероатомные производные сульфонамидов нашли широкое применение в самых разнообразных направлениях органического синтеза благодаря их высокой ракционной способности, лгкости вовлечения, в широкий спектр. С синтетической. К2КС , изотиоцианаты 8С2Ке8, Мсульфиниламиды К. К80 8,8дизамещнные Ысульфиниламиды Я80К2, иминосульфураны К2Ы8к2 и фосфазены ЯРК3. Непредельные гетероатомные производные вида К2КХУ обычно получают взаимодействием сульфонамидов с соответствующими дихлорпроизводными например, с фосгеном или тиоиилхлоридом, либо с помощью обменных реакций . Так, изоцианаты получают взаимодействием соответствующих амидов с фосгеном . ЯСЬИКХ СОС К2ЫНС0
Карбонильная группа в изоцианатах легко хлорируется пентахлоридом фосфора с образованием продуктов К2СС, способных к дальнейшей модификации по атомам хлора . ЯЛМС0 РС . Реакции изоцианатов сульфокислот с Онуклеофилами вида 0У изучены на примере альдегидов, кетонов, сульфоксидов и фосфиноксидов. Как правило, они протекают с выделением С и образованием продуктов общей формулы К. КУ. Так, с сульфоксидами изоцианаты, как и Ксульфинилсульфонамиды, образуют иминосульфураны Я2Ы8К2 с выделением газообразных 2 или С. Я8СЬПУ0 ЯЧвО 2 82 У С,8. Полученные иминосульфураны легко окисляются до 8,8дизамещнных сульфиниламидов которые в свою очередь, как и иминосульфураны, могут быть получены окислительным присоединением соответствующих
сульфидов или сульфоксидов к сульфоиамидам в присутствии тетраацетата свинца
К2М8К. Окислительное присоединение сульфоксидов протекает в более жестких условиях. По мнению китайских ученых, это результат более низкой нуклеофильности атома серы в молекуле сульфоксида по сравнению с сульфидом . Такое объяснение представляется ошибочным, поскольку атом серы в сульфоксидах является электрофильным центром и в реакции сочетания с сульфоиамидам и нуклеофильным центром является атом азота амида. Именно его низкая нуклеофильность объясняет необходимость проведения реакции в жестких условиях. Это аналогично окислению сульфоксидов до сульфонов в сравнении с окислением сульфидов до сульфоксидов , или меньшей активности трифенилфосфиноксида по сравнению с трифенилфосфином в реакции с Тсульфинилтрифторметансульфонамидом см. Все гегероатомные кумулены ряда сульфоиамидов Я2КХУ легко гидролизуются, причм с ростом электроиоакцепторной силы заместителя Я скорость гидролиза возрастает. В связи с проводимыми нами исследованиями особый интерес из непредельных гстероатомных производных сульфоиамидов представляют сульфинилсульфонамиды и Мсульфонилфосфазены Я8СШРХз, которые и будут рассмотрены ниже более подробно.
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела