Синтез дигидротиадиазолов и дигидротиадиазинов,конденсированных с азолами

СОДЕРЖАНИЕ.
Введение 
Глава 1. Методы синтеза конденированных 1,3,4тиадиазинов и 1,3,4
тиадиазолов литературный обзор 
1.1. Синтез конденсированных 1,3,4тиадиазинов 
1.1.1. Взаимодействие с агалогенкарбонильными соединениями. 
1.1.2. Взаимодействие с галогеннитрилами 
1.1.3. Взаимодействие с карбонильными соединениями 
1.1.4. Взаимодействие с дигалогенидами. 
1.1.5 Другие методы синтеза 
1.2 Синтез конденсированных 1,3,4тиадиазолов 
1.2.1 Синтез исходя из Маминоамеркаптогетероциклов. 
1.2.1.1 Взаимодействие с карбонильными и
карбоксильными соединениями. 
1.2.1.2 Взаимодействие с галогенкарбонильными соединениями 
1.2.1.3 Взаимодействие с ароматическими и
активированными нитрилами, цианобромидом 
1.2.1.4 Внутримолекулярная циклизация тиоэфиров 4амино1,2,4триазолов. 
1.2.1.5 Взаимодействие с изоцианатами,
изотиоцианатами и тиоцианатами 
1.2.1.6 Взаимодействие с реагентом Вильсмайсра 
1.2.1.7 Взаимодействие с сероуглеродом 
1.2.1.8 Взаимодействие с дигалогенидами. 
1.2.1.9 Транслокационая перегруппировка. 
1.2.1. Взаимодействие с ортоэфирами 
1.2.1. Реакции с производными этилена и ацетилена. 
1.2.2 Синтез исходя из 1,3,4тиадиазолов. 
1.2.3 Другие методы синтеза 
Глава 2. Синтез дигидротиадиазолов и дигидротиадиазинов,
конденсированных с азолами обсуждение
результатов. 
2.1. Синтез 2,3дигидроимидазо2,161,3,4тиадиазолов и 2,3дигидро1,3,4тиадиазоло3,2ябензимидазолов. 
2.2. Синтез 3,4дигидро21,3,4тиадиазино3,2ябензимидазолов. 
2.3. Синтез спирановых 3,4дигидро21,3,4тиадиазино3,2а бензимидазолов 
2.4. Синтез гидроксииндено 1,3,4тиадиазинов и 1,4тиазинов 
2.5 Биологическая активность синтезированных производных 
Глава 3. Экспериментальная часть 
Выводы 
Список литературы


Сообщается, также, о фунгицидных свойствах соединений 3  и антибактериальной активности производных 4 7 схема 1. Схема 1. Кроме того, 6метил3пиридин2ил71,2,4триазоло3,41,3,4тиадиазии способен образовывать комплексы с медью 5, которые можно использовать как потенциальные препараты для борьбы с раком  схема 2. Схема 2. Максимально изученными являются 1,3,4тиадиазины и 1,3,4тиадиазолы конденсированные с 1,2,4триазолами производные, содержащие Ыамино2меркаптоимидазольный фрагмент, в литературе встречаются значительно реже, а их бензоконденсированные аналоги практически не известны. Описанные методы синтеза конденсированных 1,3,4тиадиазинов 6 и 1,3,4тиадиазолов 7 основаны преимущественно на взаимодействии исходных аминомеркаптогетероциклов 8 с бифункциональными реагентами 9, либо на аннелировании азольного кольца к серосодержащему диазагетероциклу . Заключительная стадия гетероциклизации, в большинстве случаев, протекает за счет образования связей углеродазот и углеродсера в структурах типа и схема 3. Схема 3. Реакции синтеза конденсированных тиадиазинов путем формирования связи углеродуглерод являются малоизученными. Ыа кафедре химии природных и высокомолекулярных соединений химического факультета Ростовского государственного ныне Южного федерального университета была открыта реакция образования спиросопряженных бензоксазинов и бензотиазинов , осуществляемая за счет формирования связи углеродуглерод в ходе термоиндуцированной гетероциклизации метилснактивных производных озамещенных Карилхинониминов  схема 4. Схема 4. Цель настоящей работы заключалась в применении предложенного метода для синтеза тиадиазинов, конденсированных с азолами, используя Ыамино2меркапгобензимидазол в качестве аналога аминотиофенола, а также в разработке метода синтеза тиадиазолов, конденсированных с азолами. Диссертация состоит из трех глав, выводов и списка литературы. В первой главе литературный обзор рассматриваются основные подходы к синтезу конденированньгх 1,3,4тиадиазинов и 1,3,4тиадиазолов. Вторая глава посвящена полученным нами результатам изучения методов образования тиадиазинового и тиадиазольного циклов. В третьей главе описаны детали экспериментальных исследований. ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА КОНДЕНСИРОВАННЫХ 1,3,4ТИАДИЛЗИИОВ И 1,3,4ТИАДИАЗОЛОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СИНТЕЗ КОНДЕНСИРОВАННЫХ 1,3,4ТИАДИАЗИНОВ. Взаимодействие с агалогснкарбонильными соединениями. Наиболее распространенным методом синтеза конденсированных 1,3,4тиадиазинов является взаимодействие Ыаминоамеркаптогетероциклов с различными бифункциональными реагентами. Например, для получения соединений проводят конденсацию Мамино2меркаптогетероциклов с агалогенкарбонильными соединениями и, в частности, с ароматическими агалогенкетонами. Обычно реакция протекает при кипячении реагентов в спирте , схема 5. Схема 5. Схема 6. ЕЮН
V ЫХ . В то же время, с имидазолин2тионами солевые продукты не устойчивы в данном случае образуются тиадиазины с раскрытым имидазольным циклом  схема 7. Схема 7. В работе  показано, что взаимодействие дитиона с абромкетонами происходит по обоим меркаптогруппам и приводит не только к формированию тиадиазинового кольца, но также к образованию солей вследствие внутримолекулярной циклизации 1арил26арил7Я1,2,4гриазоло3,41,3,4тиадиазин3илтиоэтанона при нагревании в присутсвии ПФК и хлорной кислоты схема 8. Аг Аг
 ччЬ МеОН дг    СЮ,
Возможен синтез 6алкил 1,2,4триазоло3,46 1,3,4тиадиазинов исходя из 4амино3меркапто1,2,4триазолов и алифатических осгалогенкетонов, при этом в качестве растворителя могут быть использованы спирт  или ацетонитрил  схема 9. Схема 9. Зарилпиразол54Яон схема . Схема . Я  Н, Лк, Ь
 Н
В последние годы все большее значение приобретают зеленые методы синтеза. Один из таких подходов предложен для получения триазоло3,461,3,4тиадиазинов , исходя из 1,2,4триазолов и схгалшчшкетонов, под действием микроволнового излучения  схема И. Схема . Я  А1к, Аг, Не Я СК, РЬ
1 
В работе  сообщается, что при взаимодействии КаминоЗиеркаптотриазолов с абромпропионовой кислотой были выделены 7иетилтриазоло3,461,3,4тиадиазин6оны схема .