Селективный абсорбционный анализ на основе спектрально-фазовых эффектов

В этом случае обычно используется источник сплошного спектра, а центр спектрального интервала, в пределах которого осуществляется модуляция, смещн относительно линии поглощения. Таким методом был произведн анализ 7 8 элементов Лд, С,ОИ , Сг , Зп, , Ре. М , лг. Источник излучения модулировался при помощи абтюратора с частотой Модуляция полосы пропускания осуществлялась качанием кварцевой пластины, установленной в монохроматоре, на частоте . Ю3 мгл. Высокий предел обнаружения связан с принципиальными параметрами данного метода анализа. Шум источника излучения собирается со всего спектрального интервала в то время как полезный сигнал с полосы, равной ширине линии поглощения определяемого элемента . В последние годы возник сравнительно новый метод селективного атомноабсорбционного анализа метод, основанный на эффекте Зеемана. Разновидностей этого метода на сегодняшний день много. Группа японских исследователей работает в основном над созданием анализаторов на основе обратного эффекта Зеемана 8,9. Суть его заключается в следующем атомизатор помещается между полюсниками электромагнита. Используется поляризованное резонансное излучение, причм плоскость поляризации его перпендикулярна направлению магнитного поля. В работе 8 был произведен анализ подобным методом ряда элементов Р,Я ,л2 ,Н , ,Ма,Н . Ю мгл, что в среднем на порядок лучше пределов обнаружения при неселектиеном атомноабсорбционном определении элементов. Для достижения меньшего предела обнаружения выгодней помещать в магнитное поле поперечное или продольное не атомизатор, а источник излучения. В этом случае говорят о прямом эффекте Зеемана. Прямой эффект Зеемана был использован для создания ртутного спектрометра , предел обнаружения которого для длины зоны поглощения порядка длины атомизатора см. Прямой эффект Зеемана применялся в двух вариантах при поперечном и продольном направлении магнитного поля. В случае первого варианта, е спектре излучения источника, помещенного в поле присутству ют I и компоненты, причм плоскости их поляризации перпендикулярны друг другу. Для резонансных линий излучения большинства элементов наблюдается аномальный эффект Зеемана. В этом случае число ОТ компонент больше единицы. При отсутствии самопоглощения резонансной линии излучения сумма интенсивностей компонент равна сумме интенсивностей 6 компонент, но сечения поглощения и компонент отличаются друг от друга. Изза равенства интенсивностей Л и б компонент сигнал на удвоенной частоте вращения поляризатора 2и , при отсутствии но пути резонансного излучения определяемых атомоЕ, равен нулю. Неселективная помеха одинаково ослабляет с и компоненты и поэтому не регистрируется. В работе II было показано, что использование продольного магнитного поля в этом случае попеременно выделяются циркулярно поляризованные 6 компоненты с вращением плоскости поляризации по и против часовой стрелке 6. Этот выигрыш обусловлен тем, что в реальном источнике излучение для 2Г и Г компонент линии излучения наблюдается самопоглощение. При этом нарушается условие равенства суммы интенсивности компонент сумме интенсивностей э компонент, что приводит к появлению паразитного сигнала и иескомпенсированных шумов. В отличие от Л и компонент коэффициенты поглощения для э и Ъ компонент одинаковы. Поэтому влияние самопоглощенил компенсируется. Шумы, обусловленные флуктуациями концентрации атомов в источнике излучения в этом случае существенно снижаются, т. По данным II предел обнаружения в этом случае можно снизить в раз по сравнению с поперечным расположением. При использовании как прямого, так и обратного эффекта Зеемана необходимы источники излучения с анализируемым элементом, т. Для того,чтобы иметь возможность производить шализ без значительной перестройки анализатора был предложен гак называемый метод СР5СоЬегегъ Рогихъс1 саЧегтд основанный на шгнитооптическом эффекте Фарадея, или эффекте Фойгта. Схема анализатора проста. Излучение сплошного спектра проходит через два скреенных поляризатора,между которыми расположен атомизатор, помещений в продольное магнитное поле и регистрируется ФЭУ, который расположен на выходе монохроматора. В отсутствии паров определяемого лемента сигнал равен нулю.