Образование и роль разнометалльных тартратных и цитратных комплексов 3-d-переходных и некоторых других элементов в аналитической химии

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1. РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ РАЗНОМЕТАЛЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ С
ВИННОЙ И ЛИМОННОЙ КИСЛОТАМИ В РАСТВОРАХ . 
1.1. Влияние образования разнометалльных комплексов
с оксикислотами на ход аналитических определений 
1.2. Условия образования разнометалльных комплексов с оксикислотами . II
1.3. Состав разнометалльных тартратных и цитратных комплексов. I
1.4. Механизм образования и строение разнометалльных комплексов 
1.5. Определение констант устойчивости разнометалльных комплексов 
1.6. Свойства бинарных тартратных и цитратных комплексов исследуемых металлов Ре М1 Со Си
В 1г 
1.7. Обсуждение литературных данных . 
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Исходные вещества и аппаратура . 
2. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ
ТАРТРАТ 
2.1. Поиск областей образования разнометалльных
комплексов . 
2.1.1. Применение методов планирования эксперимента для определения состава разнометалльных комплексов 
2.2. Состав и константы устойчивости бинарных тартрат
ных комплексов Реж,сог.
2 Тартратные комплексы железа Ш 
2.2.2. Тартратные комплексы никеля П и кобальта П 
2.3. Состав и константы устойчивости разнометалльных тартратных комплексов РеМСоК,Т
АеИНЧТ . в
2.3.1. Комплексообразование в тартратных растворах
при 6 
2.3.2. Комплексообразование в тартратных растворах
при рН6 . 
2.4. Фотометрическое определение никеля в тартратных растворах в присутствии железа 1, алюминия Ш,
меди П . 
3. ВЛИЯНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ РАЗНОМЕТАЛЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ НА
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА И ЦИРКОНИЯ С КСИЛЕНОЛОВЫМ ОРАНЖЕВЫМ И
метидтимоловым синим. хзо
3.1. Влияние образования разнометалльных комплексов медьвисмутцитраттартрат на комплексообразование тощта с ксиленоловым оранжевым и метилтимоловым синим 
3.2. Влияние образования разнометалльных комплексов медьцирконийцитраттартрат на комплексообразование циркония с ксиленоловым оранжевым и метилтимоловым синим. 
3.3. Фотометрическое и комплексонометрическое определение висмута и циркония с КО или МТС в растворах, содержащих оксикислоты и медь . Х
4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ И ПРЕДПОСЫЛКИ ОБРАЗОВАНИЯ БИНАНЖ ПОЛИМЕРНЫХ И РАЗНОМЕТАЛЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ОКСИКИСЛОТАМИ Х
4.1. Факторы, определяющие процессы комплексообразования в системах железо Ш никель кобальтгартрат 
4.2. Электронные спектры бинарных и разнометалльных тартратных комплексов никеля . 
4.3. Общие условия и предпосылки образования полимерных и разнометалльных комплексов с оксикислотами. 
4.3.1. Кислотность раствора . 
4.3.2. Строение лиганда 
4.3.3. Концентрация металла . 
4.3.4. Концентрация лиганда 
4.4. Механизм реакций образования полимерных и разнометалльных комплексов с оксикислотами . 
ВЫВОДЫ 
ЛИТЕРАТУРА


Так, например, присутствие алюминия в растворе цитрата или тартрата меди приводит к изменению оптической плотности, а, следовательно, и к ошибочным результатам при фотометрическом титровании меди триэтилентетрамином вследствие образования МК Сц НчСп. Однако этот процесс протекает очень медленно, и, если титрование меди проводить сразу же после смешивания растворов, то будут получены правильные результаты. Аналогичный эффект наблюдается при комплексонометрическом титровании Со,Си,г и Сс в присутствии Сг Ш . Образование РМК в значительной степени зависит и от порядка сливания растворов , который иногда может определять, будет ли образование разнометалльного комплекса приводить лишь к потере чувствительности фотометрической реакции или к полноцу ее маскированию. Подобное влияние было обнаружено при изучении условий определения магния с титановым желтым в виннокислом растворе, содержащем железо , . Изучение условий образования разнометалльных комплексов с винной и лимонной кислотами проведено различными авторами для отдельных конкретных систем. Особый интерес представляет сопоставление всего накопленного фактического материала с целью поиска общих закономерностей этого класса соединений. Разнометалльные комплексы можно рассматривать как частный случай многокомпонентных комплексных соединений для определения состава их в принципе применимы все те методы, которые применяются при исследовании разнолигандных тройных комплексов. В частности, широко применяются различные варианты методов молярных отношений МО, сдвига равновесия СД и изомолярных серий ИС. Методы определения молярного отношения металлов в РЖ. Кби др. Как известно, эти методы можно применять с высокой степенью надежности только в том случае, если в системе образуется одно комплексное соединение. Уменьшение экстракции Се бис2этилгексилфосфорной кислотой при введении в его лимоннокислый раствор соли хрома положено в основу другого графического метода определения 5 . Согласно этому методу отношение названных металлов авторы находили по тангенсу угла наклона прямой зависимости оГо 1 от концентрации
хрома Си0 степень экстракции цезия в отсутствие зфома,Х после его введения. Определение соотношения металлов и оксикислоты. Простыми и удобными методами определения количества оксикислоты, входящей в состав разнометалльного комплекса также являются методы изомолярных серий и молярных отношений. Последний метод заключается во введении в раствор, содержащий исследуемые металлы, взятые в найденных ранее молярных отношениях, переменных количеств оксикислоты 5, , , , , , . Применение этих методов ограничено тем, что часто, при оптимальном для образования РМК и незначительном содержании лимонной или винной кислоты, в растворе выпадает осадок, который растворяется лишь при дальнейшем увеличении концентрации оксикислоты. По мнению ряда авторов, молярное отношение компонентов, при котором осадки полностью переходят в раствор, и соответствует их соотношению в РМК1, 4, , , . СиМ. Снс2н. Тг Сигпнс2н. Литературные данные о составе разнометалльных комплексов с лимонной и винной кислотами и условия их образования приведены в таблицах I и 2. Анализ данных, приведенных в таблицах I и 2 позволяет отметить, что в большинстве случаев авторами обнаружено образование только одного разнометалльного комплекса определенного состава. Но некоторые авторы считают возможным образование двух и более комплексов, что является вполне логичным для таких сложных многокомпонентных систем. Си СгТагх

4. О
7,
Метод опр. МеМе
ряе
св
Метод
ЕМе
ИС. Литература
И
9
ю
КТаг1 какойлибо анион винной кислоты. ГеСа Таг 3,,5 ис,мо А Раств. СоТаг 4,,0 ис. Со А Тар 8,0 ИС,МО А Раств. Со 5 Таг4 8,0 ис. Сг 2пТснТх 5,2 ис. Ср Сс г1сг1х 5,2 ис. СгРЗЭЫ2 ,0 ис,мо А Раств. Са, М, 8а. Состав комплекса Метод одр. МеМе Измеряв мое свво Метод опр. Ь и Сг 2 4,6 МО не указ. У У СгЕх 9,0 ис. Ег Ьос СГЕх 9,0 ис. СиПЬ1 3 ,0 ис,мо А раств. Си В СЛ 2 2,,0 ис. А раств. Си АС СЛ 2 2,,О ИС. МО А Раств. ЬЛ 2 о ЕгС. Ы Т8 СЛ 3 Со1 ВуС 3 Сс1 Но СЦ 3 иЬЫ 4 СоI СгГСЛ 3 7. Си. Ьп Т8, Ну, Но, Ег,Тт.