Исследование комплексообразования таллия (I) и таллия (III) с некоторыми аминокислотами в водных растворах.

В зависимости от условий образования комплексов, аминокислота может связываться металлом в частично или полностью дедротонированной форме, проявляя при этом различную дентатность. Вод
рос о дентатности аминокислоты и типе координации ее у ионакомплексообразователя в литературе до сих пор остается спорным б, 7,8 . Доля участия частично или полностью депротонированных форм аминокислоты в комплексообразовании с ионом металла определяется константами последовательной ионизации форм, содержащих наибольшее количество протонов. Н1Г Ь2 Н Ид, 2. Номенклатура, форцулы и константы диссоциации исследованных аминокислот приведены в табл,1. Представленные в таблице константы были определены нами методом потенциометрического титрования. Ошибки для значений рК рассчитаны методом регрессионного анализа в ном доверительном интервале э Значения констант диссоциации удовлетворительно совпадают с литературными данными б,8, . Первые работы по изучению комплексообразования аминокислот с металлами появились в литературе конца XIX начала XX вв. Эти работы преследовали цель получения новых соединений и использования их в аналитической химии для идентификации тех или иных катионов металлов. С х годов нашего века исследования в этой области, в связи с появлением бионеорганической химии, получили новое направление. Результаты исследований стали использоваться для предсказания поведения ионов металлов в организме . Таблица I . Название и обозначение Уравнения последовательной ионизации рК 0. Продолжение табл. Ь глутаминовая, Йи. МЬ Мъ ттжнш АНз 2,0, оофшт. Шсог 9,0, 1,0, 4,0, 9,0,
довольно обширный материал по проблеме взаимодействия аминокислот с ионами металлов. Анализ литературных источников позволяет разбить этот материал на неравнозначные по объему группы табл. Из табл. Термодинамическая устойчивость образующихся соединений и влияние на нее дополнительной функциональной группы боковой цепи аминокислоты. Тип координации аминокислоты ионом металла. Кинетика комплексообразования аминокислот с металлами. Многие из переходных металлов, например, медь, цинк, железо, кобальт, марганец являются жизненнонеобходимыми микроэлементами. В реакциях, протекающих в организме, они участвуют в виде комплексов с различными биологически активными веществами, в том числе и с аминокислотами. Поэтому одной из стадий исследования поведения этих металлов по отношению к биологическим макромолекулам является изучение комплексообразования их с аминокислотами в водных растворах вне организма при значениях , близких к физиологическим. Методы исследования в растворах и твердой фазе 1 потенциометрия ЯТ 2 ЯК и УФспектроскопия ИКС и УФС 3 растворимости Р 4 калоршвтрии К 5 ядерного магнитного резо нанса ЯМР электронного парамагнитного резонанса ЭПР 6 полярографии ЯГ. ПТ, ИКС, УЗС, кондукторш три чес кого и ампер оме т риче ского титрования КТ АТ фотометрии Фи исследования в твердой фазе. ПТ, ИКС, Препаративный метод, Ш ПТ, ИКС, ионного обмена. Рентгеноструктурный анализ. З и 4. М переходный металл четвертого периода. Таблица 3 составлена по результатам работ и характеризует термодинамическую устойчивость аминокислотных комплексов меди II, которая является наиболее изученной в этой группе металлов. Таблица 3 иллюстрирует удовлетворительное совпадение результатов исследований, проведенных разными авторами, по комилексообразованию меди II с одними и теми же аминокислотами. Составляя данные, можно заметить, что 3аланинаты меди II заметно менее устойчивы, чем аланинаты. Найдено, что для 3аланина характерно более медленное кинетическое развитие реакции, чем для халанина. Это же можно сказать о с и уЗаланинатах других переходных металлов этого периода. Вопрос о типе координации аминокислот ионами меди II и других металлов этой декады решался методами йКспектроскопии и ядерного магнитного резонанса. Эти методы позволили сделать выводы о дентатности аминокислоты в зависимости от условий ее взаимодействия с металлом. Так, Карлсон и сотрудники с помощью этих методов показали, что гистидин при взаимодействии с медью II может быть моно, би и трехдентатным лигандом.