Люминесцентные характеристики и определение производных нафталина и азотсодержащих гетероциклических соединений в фармацевтических препаратах и биологических жидкостях

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ 
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 
Глава 1. Люминесцентные методы в аналитической химии 
1.1 .Фосфоресценция при комнатной температуре 
1.1.1 .Фосфоресценция на поверхности 
1.1.2.Фосфоресценция в растворах 
1.1.2.1 .Фосфоресценция в мицеллярных растворах 
1.1.2.2.Фосфоресцснция в циклодекстриновых средах 
1.1.2.3.Сенсибилизированная фосфоресценция 
1.1.2.4.Фосфорссцснция в водных растворах 
1.2.0сновные факторы, влияющие на ФКТ 
1.2.1 .Эффекты внешнего и внутреннего тяжелого атома 
1.2.2. Влияние среды 
1.2.3. Тушение ФКТ кислородом 
1.2.4. Температурноиндуцированный эффект . 
1.3. ФКТ с временной и спектральной селекцией 
1.4. Сочегание ФКТ с другими методами Глава 2. Методы определения лекарственных соединений в фармацевтических
препаратах и биологических жидкостях 
2.1.Методы идентификации и определения активных компонентов в
фармацевтических препаратах 
2.2.0сновные методы определения лекарственных соединений в
биологических матрицах 
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЫ1АЯ ЧАСТЬ 
Глава 3. Исходные вещества, аппаратура и техгака эксперимента 
3.1. Выбор модельных соединений 
3.2. Исходные вещества, приготовление растворов и аппаратура 
3.3. Выбор оптимальных условий сканирования спектров фосфоресценции на спектрофлуориметре Панорама 
Глава 4. Спектральнолюминесцентные характеристики изученных соединений Глава 5. Изучение кислотноосновных свойств и распределения люминофоров в различных средах 
5.1. Изучение кислотноосновных свойств в водной среде 
5.2.Изучение кислотноосновных свойств в мицеллярной и циклодекстриновой средах 
5.3. Определение констант связывания люминофоров
с Рциклодекстрином 
5.4,Определение констант связывания люминофоров с мицеллами додецилсульфата натрия 
Глава 6. Влияние различных факторов на ФКТ в мицеллярной, водной и циклодекстриновой средах 
6.1. Фосфоресценция при комнатной температуре в мицеллярной среде 
6.2. Фосфоресценция при комнатной температуре в водной среде 
6.3.Фосфоресценция при комнатной температуре в циклодекстриновой среде 
6.4.0пределение времени жизни люминофоров в триплетном состоянии в различных средах 
Глава 7Люминесцентное определение лекарственных соединений в фармацевтических препаратах и биологических жидкостях 
7.1. Люминесцентное определение активных компонентов в
фармацевтических препаратах 
7.2.Фосфориметрическое определение пропранолола в биологических жидкостях 
7.2.1 .Определение пропранолола в моче 
7.2.2.0пределение пропранолола в плазме крови 
ВЫВОДЫ 
ЛИТЕРАТУРА


Тушение триплетного состояния кислородом также можно уменьшить путем помещения молекулы в атмосферу инертного газа. Однако фосфоресценция в парообразном состоянии для аналитических целей используется редко в силу ограниченности круга анализируемых объектов и сложности аппаратурного обеспечения. Другим способом ограничения безызлучатсльной дезактивации является иммобилизация триплетной молекулы в жесткой среде. Такую жесткую матрицу получают при низких температурах 6. Увеличение квантового выхода фосфоресценции таким образом приводит к понижению воспроизводимости измерений. Другие способы иммобилизации излучающей молекулы предусматривают капсулирование ее в полимерные матрицы 7, 8, стекла 9, волокна кератина , пленки поливинилового спирта и т. Долгое время этот вариант формирования сигнала фосфоресценции был практически единственным, который использовался для решения аналитических задач. В жидких средах при комнатной температуре доля процессов, приводящих к быстрой безызлучательной дезактивации триплетного состояния, особенно велика. Даже в растворах, тщательно дегазированных и очищенных от примесей, квантовый выход фосфоресценции весьма мал. Значительно увеличить интенсивность сигнала фосфоресценции позволяет помещение изучаемой молекулы в различные организованные среды, а также удаление кислорода различными методами. Именно это направление последние годы развивается особенно интенсивно, что связано с возможностью определения широкого круга соединений. Различные среды, наиболее часто применяющиеся для измерения фосфоресценции представлены в табл. Таблица 1. Эффективным способом уменьшения вероятности процессов столкновения является закрепление молекул люминофоров на поверхности сорбентов. Авторы работ  исследовали явление фосфоресценции при комнатной температуре на различных подложках, включая кварц, алюминий, бумагу и асбест. Они установили, что именно адсорбированное состояние молекул на твердом веществе обеспечивает жесткость, требуемую для уменьшения столкновений и предотвращает безызлучательную дезактивацию триплетных молекул. Выбор сорбента является важным шагом фосфориметрического исследования. Разнообразие сорбентов позволяет повышать селективность анализа. Наиболее часто для этих целей используют различные сорта бумаги. В этом случае пробоподготовка не занимает много времени Получаемая воспроизводимость фосфоресцентного сигнала довольно высока. Однако высокий фоновый сигнал и рассеяние света снижают чувствительность определения. Существенное влияние на результаты анализа также оказывает влажность . Молекулы воды играют существенную роль в тушении ФКТ кислородом, поскольку вызывают разрушение водородных связей и облегчение диффузии кислорода к молекулам люминофора. Немаловажным фактором в генерации фосфоресценции на полярных сорбентах является природа и форма существования молекул люминофора. Например, адсорбированный на бумаге 2нафтол не фосфоресцирует, в то время как его ионная форма обладает интенсивной фосфоресценцией . Основной вклад во взаимодействие ионов люминофора с гидроксильными группами бумаги вносят водородные связи . Это факт подтверждается значительным уменьшением фосфоресценции некоторых веществ при нанесении на бумагу, модифицированную силанольными группами. Такая модификация уменьшает число гидроксильных групп на бумаге, а, следовательно, и число водородных связей между молекулой и подложкой. Например, фосфоресценция нафтолята натрия снижается на  при переходе от обычной подложки к силикагелевой . Важная роль водородных связей в процессе генерации фосфоресценции полярных органических соединений, адсорбированных на бумаге, иллюстрируется уменьшением или даже отсутствием сигнала для соединений, не способных образовывать водородные связи изза внутримолекулярных водородных взаимодействий, комплексообразования полярных групп с ионами металлов или молекулярных стерических ограничений. Например, в отличие от 2нафтолата натрия, адорбированная на бумаге натриевая соль хелатообразующего агента  1нитрозо2нафтола  не фосфоресцирует .