Дибромфенилуорон и тетрабромсалицилфлуорон - новые фотометрические реагенты

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ . 4
Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. 8
1.1. Применение бромированных триоксиФлуоронов в Фотометрическом анализе 8
1.2. Применение триоксиФлуоронов для фотометрического определения сурьмыШ и висмутаШ. 
Выводы к главе I . 
Глава П. СИНТЕЗ, ОЧИСТКА, СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ И КИСЛОТНООСНОВНЫЕ СВОЙСТВА БРОМИРОВАННЫХ 2,3,7 И 3,4,5
ТРИОКСИФЛУОРОНОВ
2.1. Синтез, очистка, идентификация и спектрофотометрические характеристики 4,5дибромФенилфлуорона и 4,5,3,5тетрабромсалицилФлуорона 
2.2. Константы ионизации дибромФенилфлуорона и тетрабромсалицилфлуорона . 
2.3. Спектрофотометрические и кислотноосновные свойства пирогаллолового красного и бромпирогаллолового красного 
Выводы к главе П
Глава Ш. ИЗУЧЕНИЕ ВЗАШЮДЕЙСТВИЯ ИОНОВ ЭЛЕМЕНТОВ
ШУ1 ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ С ДИБРОМФЕНИДФЛУОРОНОМ И ТЕТРАБРОМСАЛИЦИДФЛУОРОНОМ.
Выводы к главе 1 
Глава 1У. ИЗУЧЕНИЕ ХИМИЗМА К0МПЛЕКСБРАВАНИЯ ИОНОВ СУРЬМЫ 1 И ВИСМУТА Ш С
2,3,7ТРИОКСИФЛУ ОРОН АМИ. 
4Л. Спектройотометрическое определение констант
гидролиза мономерных ионов сурьмы Ш 
4.2, Химизм комплексообразования сурьмыШ и висмута
с 2,3,7триоксийлуоронами . 
Выводы к г л а в е 1У 2
Глаза У. ПРИМЕНЕНИЕ ИЗУЧЕННЫХ СИСТЕМ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ПРАКТИКЕ . 4
5.1. Определение сурьмы в иодидах щелочных металлов
особой чистоты . 4
5.2. Определение сурьмы и висмута в металлическом
никеле . 7
5.2.1. Определение сурьмы в СО металлического никеля 7
5.2.2. Определение висмута в СО металлического никеля . 2
5.3. Определение германия в золах углей и шлаках
металлургического производства П6П
Выводы к главе У. 
Глава У1. РАЗРАБОТКА МОДЕЛИ ИНФОРВДИОННОЛОГИЧЕСКОЙ ПОИСКОВОЙ СИСТЕМЫ ПО ДАННЫМ ЭКСТРАКЦИОННЫХ МЕТОДОВ ОТДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ И СПРАВОЧНЫХ ЗАПРОСОВ ПО АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ 1
Выводы к главе У1 . 
ЗАКЛЮЧЕНИЕ . 5
ЛИТЕРАТУРА


На изменение спектроФотометрических характеристик комплексов металлов в присутствии ПАВ ока
зывает влияние как природа стабилизатора, так и природа самого комплекса его растворимость, вид и характер комплексообразующего иона металла. В условиях комплексообразования ПК и ВПК с металлами сульфогруппы реагентов продиссоциированы и обуславливают анионную природу как реагентов, так и хелатов, и, следовательно, делают невозможной их экстракцию органическими неполярными растворителями. Введение в раствор анионных комплексов крупных гидрофобных органических катионов способствует образованию экстрагирующихся соединений. При этом образуются тройные комплексы. В качестве третьего компонента используют ПАВ ,,,,2,3, , дифенилгуанидин ДФГ ,,,,2,6,7,, антипирин, диантипирилметан и его производные ,8,9,. В результате экстракции улзчшается избирательность определения и чувствительность. Для экстракции таких комплексов наиболее эффективны спирты и кетоны неполярные растворители и их смеси, как правило, не используются. Из данных приведенных в таблице 5 Приложения следует, что комплексы ионов металлов с 3,4,5ТОФ более глубоко, но менее интенсивно окрашены, чем соответствующие комплексы 2,3,7ТОФ. Введение атомов брома в ксантеновое ядро 3,4,5ТОФ ВПК, ДБГ смещает реакции комплексообразования с ионами металлов в кислую область, приводит к повышению молярных коэффициентов погашения хелатов. Аналогичные эффекты вызывают поверхностноактивные вещества, главным образом катионной природы. Для сравнения свойств комплексов, образованных бронированными в оксиксантеновом ядре 2,3,7ТОФ и их небромированными аналогами, в литературе недостаточно данных. Б работе 9 приведены лишь результаты изучения комплексов олова1У с фенил и дибромфенилфлуороном, диоксифлуоресцеином и дибромдиоксифлуоресцеином, причм достоверность этих результатов нуждается в подтверждении, особенно в части свойств бронированных реагентов и их комплексов. Тем не менее можно высказать вполне обоснованное предположение, что 2,3,7триоксифлуороны, бронированные в оксиксантеновом ядре, как и соответствующие 3,4,5ТОФ  дибромгаллеин, бромпирогаллоловый красный, окажутся эффективными фотометрическими реагентами. Такие аналоги вполне реальны, так как электронное строение 2,3,7ТОФ и 3,4,5ТОФ весьма близко 3,6,, химизм комплексообразования этих двух групп реагентов одинаков в кислых и слабокислых растворах циклообразующей группировкой является ортооксихинонная 16. Наибольший интерес представляет получение бромпроизводных фенил и салицилфлуорона, которые наиболее широко применяются в аналитической практике и высококачественные препараты которых вполне доступны и выпускаются промышленностью квалификации
ч. Представляет интерес изучение реакций этих новых реагентов с ионами металлов ШУ1 групп Периодической системы, которые наиболее склонны к гидролизу. Можно ожидать, что бромированные 2,3,7ТОФ будут реагировать с такими ионами, как германий1У, олово1У, сурьмаШ, висмутШ в сильно кислых растворах, что позволит уменьшить гидролиз катионов, улучшить воспроизводимость спектрофотометрических измерений и управлять избирательностью реакций. Целесообразно изучить комплексообразование новых реагентов в присутствии различных защитных коллоидов, в первую очередь в присутствии катионных ПАВ. Применение триоксийлуоронов для Фотометрического определения сурьмыШ и висмутаШ. Оксиксантеновые красители  триоксифлуороны широко используются для фотометрического определения сурьмыШ и висмутаШ. В году швейцарскими химиками Венгером и Дукертом 9метил2,3,7триокси6флуорон метилфлуорон, МФ впервые был использован как реактив для цветной реакции на сурьмуШ. Метилфлуорон в Чехословакии выпускается под названием стибион. Впоследствии фениллуорон был включн в рациональный ассортимент реактивов для фотометрического определения сурьмыШ 4. В монографии X рассмотрены представителей класса 2,3,7ТОФ, как органические реактивы на сурьмуШ. Однако лишь для трх из них приведены основные параметры комплексообразования рНопт. Хком. В книге I сведения о комплексообразовании висмутаШ с 2,3,7ТОФ ограничены.